富馬酸亞鐵快速定性分析方法的探討

趙佐華，歐陽利，余丕緒，許明麗

(1.桂林理工大學南寧分校，廣西 南寧 530001；2.廣西皇氏甲天下乳業股份有限公司，廣西 南寧 530003；3.桂林理工大學化學與生物工程學院，廣西 桂林 541004)

富馬酸亞鐵分子式為C4H2FeO4，外觀為褐紅色或棕紅色粉末，是一種有機、綠色環保、高效的鐵源添加劑。在養豬生產中，富馬酸亞鐵具有促進豬只生長、增強免疫功能、有效預防貧血和改善膚色毛況等營養生理作用，可提高種畜繁殖性能，降低產死仔率，防治仔豬貧血等。作為一種有機鐵營養性豬飼料添加劑，富馬酸亞鐵具有廣闊的開發和應用前景，近年來在養殖業的應用較為廣泛[1]。

富馬酸亞鐵的生產工藝普遍是利用純堿和富馬酸中和反應，再和硫酸亞鐵進行絡合反應而得[2]。富馬酸亞鐵用酸分解可得富馬酸和亞鐵離子。目前鑒定富馬酸亞鐵文獻報道多為定性分析亞鐵離子的方法或用紅外光譜法對富馬酸進行鑒別[3]，前者對其他摻假的亞鐵產品無法進行有效的區分，后者儀器設備昂貴，試驗成本高，不適合中小企業實驗室使用。而利用紙上層析法通過鑒別與亞鐵離子結合的富馬酸從而快速地確定富馬酸亞鐵，操作簡便快捷，只需簡單的儀器設備，試驗成本低，極易識別常見的摻假硫酸亞鐵及其他摻假亞鐵產品。

1 實驗部分

1.1 實驗材料

富馬酸標樣(99.5%)，馬來酸標樣(99.5%)，富馬酸亞鐵(91%以上，以亞鐵計為30%以上），展開劑：氯仿+乙酸乙酯+甲醇+乙酸=(30+30+40+2)，著色劑(0.1%溴酚藍乙醇溶液)，磷酸溶液(5.5mL的磷酸用水定溶至 1000mL)，硫酸溶液（1+5）（V/V）。60cm×60cm的中速定性濾紙。電子臺秤。

1.2 實驗方法

以濾紙為載體，濾紙本身吸濕水分為固定相，有機溶劑（展開劑）為流動相進行分配層析的分離方法。富馬酸又名反丁烯二酸，馬來酸又名順丁烯二酸, 是富馬酸的順反異構體。

樣品處理：稱取0.5g 富馬酸標準品及馬來酸標準品，加10mL的水及5mL（1+5）的硫酸溶液，在電爐上加熱溶解后，加70mL的磷酸溶液并加熱至將沸，冷卻后用磷酸溶液定容至100mL，搖勻。

操作：剪1張12cm×20cm的中速定性濾紙，在離下邊2cm處用鉛筆輕輕畫一條直線，分別取6μL的富馬酸標準品溶液及6μL馬來酸標準品溶液，點在濾紙的直線上的兩個不同位置的原點上，晾干后將濾紙放入已裝有展開液的層析筒中，蓋上層析筒的蓋子，待展開液離原點約為18cm處時（大約80min），將濾紙取出晾干，然后在濾紙上噴0.1%溴酚藍乙醇溶液，即可出現2條黃斑條，富馬酸的比移值（Rf）比馬來酸的比移值大，而且富馬酸會出現斷層現象而馬來酸沒有斷層層現象。

稱取富馬酸亞鐵0.75g，按上述方法處理后，與富馬酸標準品溶液及馬來酸標準品溶液同時在同一張濾紙上層析分離，富馬酸亞鐵的黃斑條與富馬酸的黃斑條形狀一致。由此可證明富馬酸亞鐵中的酸是富馬酸而不是馬來酸。

2 結果與討論

2.1 分離鑒別富馬酸和馬來酸

富馬酸和馬來酸的濃度為0.5g·(100mL)-1，取樣量為6mL。富馬酸的比移值Rf=0.79；馬來酸的比移值Rf=0.62。結果見表1和表2。實驗發現富馬酸有斷層，現象明顯；而馬來酸不會出現斷層，富馬酸亞鐵的比移值與富馬酸標液的比移值相一致，與馬來酸的比移值不同，所以采用薄層色譜法鑒別富馬酸和區分馬來酸，針對性強，Rf值穩定，適合實驗條件簡陋的實驗室進行鑒別。

表1 薄層色譜圖

表2 斑點測量值

2.2 討論

由于反式的富馬酸對稱性比順式馬來酸好，所以順式馬來酸的極性比反式富馬酸要強。而所用的溶劑極性較強，根據相似相溶原理，可知順式馬來酸的Rf值為較小的斑點，但是擴散性不強，不易拖尾。而反式富馬酸的Rf值較大，易拖尾。

3 結語

由以上可知，針對富馬酸亞鐵中的富馬酸的特點，利用磷酸為溶劑測定富馬酸亞鐵的富馬酸，方法精密度和準確度良好，重復性好，能夠簡單而有效地對富馬酸進行定性分析，可行性較強，對以富馬酸亞鐵為添加劑、補血劑的飼料產品企業的生產和市場監督，提供了一種快速、有效的鑒別方法。

[1] 晏家友.富馬酸亞鐵在養豬生產中的研究概況[J].養豬,2010(4)：7-8.

[2] 章思規.精細有機化學品技術手冊[M].北京：科學出版社，1992.1025.

[3] 高翠英,李彥威,梁改云.紫外分光光度法測定富馬酸含量的新方法[J].分析試驗室，2007，26(12)：281-283.