橫向加熱石墨爐原子吸收法直接測定香精香料中的痕量砷、鉛

高韜+熊文+候宏衛+唐綱嶺

[摘 要] 建立橫向加熱石墨爐原子吸收法直接測定香精香料中砷、鉛的方法。香精香料不經過消解前處理，用2%硝酸稀釋后直接進樣至石墨爐內進行檢測，本法可稱取大量樣品以提高樣品溶液中待測元素的含量，獲得更好的準確度，同時避免了前處理過程中樣品受到污染和損失。用氯化鈀和硝酸鎂及硝酸鎳分別做鉛、砷的混合基體改進劑，消除基體干擾并提高灰化及原子化溫度。檢測樣品鉛的相對偏差<3%，回收率在95.5%～101.5%之間；砷的相對偏差<3%，回收率在85.3%～86.5%之間。

[關鍵詞] 石墨爐原子吸收；香精香料；直接測定；砷；鉛

中圖分類號：O657 文獻標識碼：B 文章編號：2055-5200（2014）01-072-05

Doi：10.11876/mimt201401019

Direct determination of trace As and Pb with transversely heated GFAAS GAO Tao1， XIONG Wen1， HOU Hong-wei2， TANG Gang-ling2. （1.Technology Center of Hongta Tobacco（Group） Co.Ltd.，Yuxi，Yunnan，653100；2.National tobacco quality supervision and inspectioncenter， zhenzhou，450001）

[Abstract] Developed a method for the direct determination of Pb and As in fragrence and flavor . The flavors and fragrances samples were dispensed into a graphite tube dilut with 2% HNO3 without digested， in this way ，large sample amount was permiter to get the better accurate result，and avoid the pollution and lose during the digest process.A mixture of PdCl2 + Mg（NO3）2 as the chemical modifiers in Pb and Ni（NO3）2 in As can reduce the Matrix Interference and get a higher pyrolysis and atomiz temperature.The recoveries of Lead in the range of 95.5%～101.5%with RSD<3%，A in the range of 95.5%～101.5%with RSD<3%

[Key words] GFAAS； direct determination； Flavors and Fragrances；As；Lead

鉛（Pb）是重金屬中污染數量最大的一種，能在人體中積蓄，影響神經系統和造血功能系統。砷（As）的化合物有很大毒性，可經消化道及皮膚等途徑被人體吸收。吸煙者如長期吸入含有砷化合物的煙草，會產生慢性砷中毒。煙用香精香料作為煙草制品中的添加劑，可能危害消費者身體健康。因此，對香精香料中砷、鉛含量需加以監控。

目前，國內外測定砷的方法有銀量法、砷斑法[1]、比色法[2]、氫化物發生-原子吸收光譜法[3]、原子熒光法[4-5]、ICP-MASS法[6]、ICP-AES法 [7]和原子吸收光譜法[8-9]。鉛的測定方法主要有鉛斑法[10]、分光光度法[11]、示波極譜法[12]、ICP-AES法[13] 、原子吸收光譜法[8-9]。

各種檢測方法中，石墨爐原子吸收法（GFASS）因具有靈敏度高、檢出限低的特點而被廣泛采用。用原子吸收法進行檢測，在進行砷、鉛測定的樣品前處理方法中，一般的濕法消化和干法灰化處理方法由于易造成元素損失對于痕量測定不適用。微波消解法進行樣品前處理具有速度快，樣品損失小等優點，但由于樣品罐容量限制，過大的取樣量容易使消解過于劇烈，引起反應失控，因此不能稱取大量的樣品進行制備，而香精香料中砷、鉛含量一般較低，經稀釋定容后進行測定，在處理過程中易受污染，使測定準確度降低。

采用直接進樣法不經過前處理直接進行檢測，簡化了分析步驟，有效避免了消解過程中樣品受到污染和損失，減少了堿金屬氯化物帶來的光譜干擾，避免使用腐蝕性和有毒化學試劑，克服了酸消化的不足，并能對固體及粘稠樣品進行懸浮液進樣，具有諸多的優越性。因此本文對利用橫向加熱石墨爐原子吸收法進行直接進樣測定香精香料中砷、鉛的方法進行了探討，以期建立一種適合對煙用香精香料及添加劑中的痕量砷、鉛進行高靈敏度、高準確性分析，且操作簡便，安全性好的方法。

1 儀器與試劑

1.1 儀器及設備

Perkin Elmer 公司 Aanalyst 800型原子吸收光譜儀；橫向加熱石墨爐（THGA）；縱向交流塞曼（Zeeman）效應背景校正器；AS 800自動進樣器；Perkin Elmer 公司鉛空心陰極燈（HCL）、砷無極放電燈（EDL）；Perkin Elmer 公司平臺一體化熱解涂層石墨管；梅特勒·托利多 AE100 電子分析天平；高純氬氣（99.999%）。壓縮空氣。

1.2 試劑

（1）標準物質：水中鉛（國家二級標準物質，GBW（E）080278，1.000g/L）；水中砷（GBW（E）080283，國家二級標準物質，1.000g/ L）；

（2）基體改進劑：Perkin Elmer石墨爐基體改進劑NH4H2PO4、PdCl2、Mg（NO3）2、Ni（NO3）2；

（3）試劑：硝酸（優級純，德國MERCK），去離子水；

（4）香精香料樣品：由云南天宏香精香料有限公司提供。

2 實驗方法

2.1 樣品的制備

準確稱取5g香精到50mL塑料容量瓶中，加少許去離子水后，再加入1mL優級純硝酸，以防止濃硝酸與香精劇烈反應飛濺。定容至刻度后搖勻待檢。同時做空白實驗。

3 實驗結果與討論

因香精香料樣品為多種有機化合物的混和物，樣品為不經過強氧化性酸消化處理破壞其中的有機物，僅經低倍數稀釋后直接進樣至石墨爐進行檢測，如不對儀器的石墨爐升溫程序進行改進，大量有機物將不能在灰化階段完全除去，其中的碳將在原子化階段的高溫環境中形成碳質氛圍，會檢測造成嚴重干擾，并對縮短石墨爐使用壽命[14]，為此，對儀器推薦的石墨爐升溫程序進行如下改進：

由圖1、2可見，隨著空氣氧化溫度的升高，砷、鉛的吸收值均有所增加，砷在550℃時達到最大吸收值，鉛在600℃時達到最大。為防止過高溫度下氧化劇烈損失待測元素及保護石墨爐，溫度最高控制為600℃。選用能產生較高吸收值的空氣氧化溫度和較短的時間，鉛的檢測選擇空氣氧化溫度為600℃，時間40s；砷選擇空氣氧化溫度550℃，30s和50s產生的吸光度差別不大，故選擇較短的30s時間。

3.2 灰化溫度對吸收值的影響

保持其他條件不變，只改變灰化溫度，觀察升溫，以防止快速升溫造成低沸點的樣品液滴在石墨爐中飛濺，影響檢測結果。保持10s，使低沸點物質揮發。隨后再進行常規的干燥程序，使樣品液滴中的水等溶劑干燥。

（2）在干燥程序后增加了空氣氧化程序，使用600℃以內的高溫通以空氣，使石墨爐中的殘余有機物在較高溫度下氧化除去。因此步驟中通以空氣，無氬氣保護石墨爐，故控制溫度過高以防止氧化劇烈對石墨爐造成損壞。

（3）在空氣氧化程序后增加氬氣轉換程序，用較長的40s時間進行氬氣轉換過程，以保證石墨爐中的空氣被完全置換為氬氣，使石墨爐在隨后的較高溫度的灰化及原子化過程中受氬氣保護，不受高溫氧化損壞。

石墨爐升溫程序中的空氣氧化溫度及時間、灰化溫度、原子化溫度的選擇方法為將不同型號香精按2.1制備方法制備后進樣如下優化檢測實驗，選擇能產生較大吸收峰面積值的條件對升溫程序進行優化。

3.6 精密度實驗

對同一樣品做5個平行樣進行精密度檢測，結果見表2：

對砷、鉛的檢測結果RSD（n=5）均小于3%，說明該方法檢測穩定性較好，有較高的精密度。

3.7 工作曲線

配置濃度為100μg/L的鉛和砷標準溶液，利用儀器的自動稀釋功能，加基體改進劑，繪制0，20.0，40.0，60.0，80.0，100.0（μg/L）濃度的校準曲線，結果如表3所示。

Pb和As相關系數分別為0.9991和0.9995，標準曲線具有較好的線性相關性。

3.8 樣品加標回收率

采用儀器的自動加標功能對5個鉛含量為10μg/ L～20μg/L樣品進行5次加標回收率測定，加標量為20μg/L，鉛的回收率為95.5%～101.5%；對5個砷含量為10μg/L～20μg/L樣品進行5次加標回收率測定，加標量為20μg/L，砷的回收率為85.3%～86.5%。

4 結論

建立了石墨爐原子吸收法直接進樣測定香精香料中的砷、鉛的方法。該方法能省去了繁雜的前處理過程，操作便捷，大幅提高了檢測效率。避免了前處理過程中試劑和器皿造成的污染，克服了濕法消解、微波消極較小樣品處理量的限制，可以稱取大量的樣品進行檢測，極大地提高了檢測精密度，準確度，滿足了快速、準確檢測香精香料中砷、鉛含量以進行質量控制的要求。

參 考 文 獻

[1] 中華人民共和國衛生部.GB/T 8450-1987，食品添加劑中砷的測定方法[S].北京：1987

[2] 中華人民共和國衛生部.GB/T 5009.11-2003，食品中總砷及無機砷的測定[S].北京：2003.

[3] J.Dedina，D.L. Tsalev. Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry，John Wiley&Sons[J].1995，182.

[4] 鄧勃，遲錫增，劉明鐘.應用原子吸收與原子熒光光譜分析（第1版） [M].北京：化學工業出版社，2003.

[5] 武曉劍，李瓊，費玠，等.氫化物發生-原子熒光光譜測定反應香精中的砷和汞[J].分析科學學報，2008（5）：609-611.

[6] 李力， 吳志英，朱風鵬，等.密閉微波消解-電感耦合等離子體質譜法測定煙用香精中多種微量元素[J].光譜學與光譜分析，2010，30（12）：3413-3416.

[7] 徐紅斌，顧宇翔，曹程明.化妝品中重金屬鉛砷汞的等離子發射光譜分析方法[J].香料香精化妝品，2010，（3）：40-42.

[8] 廖惠云， 張映， 莊亞東.煙用香精中重金屬鉛和砷的分析研究[J] .中國煙草學報，2008，（4）：8-12.

[9] 朱書秀，陸明華.微波消解-石墨爐原子吸收法測定香精香料中的砷、鉛[J]，煙草科技，2009，（4）：46-49.

[10] 衛生部.GB/T 8449-1987，食品添加劑中鉛的測定方法[S].北京：中國標準出版社.1987.

[11] 楊振華.Pb（Ⅱ）-KI-羅丹明 B 離子締合物萃取光度法測定皮蛋中的微量鉛[J].理化檢驗-化學分冊，1999，35（1）：35.

[12] 秦漢明.示波極譜法測定皮蛋中的鉛[J]. 理化檢驗-化學分冊，2000，38（11）：573-574.

[13] Shingehiro K，Yasuko A，Kiyoshi H.Separation and Concentration of Trace Lead by Coprecipitation with Yttrium Phosphate [J].Chemistry Lettera，2000，208.

[14] Carolina S.Dakuzaku，Gian P.G.Frescni.Mercedes d e Mo r a e s ， Jo a q u i m A . a n d Jo s e A . Ne t o [J ] At.Spectrosc，2001，（22）：271.

[15] 湯銞，應英，于村.石墨爐原子吸收法直接測定生物液體樣品中砷的方法研究[J].中國衛生檢驗雜志2007，17（4）：594-623.

（2）基體改進劑：Perkin Elmer石墨爐基體改進劑NH4H2PO4、PdCl2、Mg（NO3）2、Ni（NO3）2；

（3）試劑：硝酸（優級純，德國MERCK），去離子水；

（4）香精香料樣品：由云南天宏香精香料有限公司提供。

2 實驗方法

2.1 樣品的制備

準確稱取5g香精到50mL塑料容量瓶中，加少許去離子水后，再加入1mL優級純硝酸，以防止濃硝酸與香精劇烈反應飛濺。定容至刻度后搖勻待檢。同時做空白實驗。

3 實驗結果與討論

因香精香料樣品為多種有機化合物的混和物，樣品為不經過強氧化性酸消化處理破壞其中的有機物，僅經低倍數稀釋后直接進樣至石墨爐進行檢測，如不對儀器的石墨爐升溫程序進行改進，大量有機物將不能在灰化階段完全除去，其中的碳將在原子化階段的高溫環境中形成碳質氛圍，會檢測造成嚴重干擾，并對縮短石墨爐使用壽命[14]，為此，對儀器推薦的石墨爐升溫程序進行如下改進：

由圖1、2可見，隨著空氣氧化溫度的升高，砷、鉛的吸收值均有所增加，砷在550℃時達到最大吸收值，鉛在600℃時達到最大。為防止過高溫度下氧化劇烈損失待測元素及保護石墨爐，溫度最高控制為600℃。選用能產生較高吸收值的空氣氧化溫度和較短的時間，鉛的檢測選擇空氣氧化溫度為600℃，時間40s；砷選擇空氣氧化溫度550℃，30s和50s產生的吸光度差別不大，故選擇較短的30s時間。

3.2 灰化溫度對吸收值的影響

保持其他條件不變，只改變灰化溫度，觀察升溫，以防止快速升溫造成低沸點的樣品液滴在石墨爐中飛濺，影響檢測結果。保持10s，使低沸點物質揮發。隨后再進行常規的干燥程序，使樣品液滴中的水等溶劑干燥。

（2）在干燥程序后增加了空氣氧化程序，使用600℃以內的高溫通以空氣，使石墨爐中的殘余有機物在較高溫度下氧化除去。因此步驟中通以空氣，無氬氣保護石墨爐，故控制溫度過高以防止氧化劇烈對石墨爐造成損壞。

（3）在空氣氧化程序后增加氬氣轉換程序，用較長的40s時間進行氬氣轉換過程，以保證石墨爐中的空氣被完全置換為氬氣，使石墨爐在隨后的較高溫度的灰化及原子化過程中受氬氣保護，不受高溫氧化損壞。

石墨爐升溫程序中的空氣氧化溫度及時間、灰化溫度、原子化溫度的選擇方法為將不同型號香精按2.1制備方法制備后進樣如下優化檢測實驗，選擇能產生較大吸收峰面積值的條件對升溫程序進行優化。

3.6 精密度實驗

對同一樣品做5個平行樣進行精密度檢測，結果見表2：

對砷、鉛的檢測結果RSD（n=5）均小于3%，說明該方法檢測穩定性較好，有較高的精密度。

3.7 工作曲線

配置濃度為100μg/L的鉛和砷標準溶液，利用儀器的自動稀釋功能，加基體改進劑，繪制0，20.0，40.0，60.0，80.0，100.0（μg/L）濃度的校準曲線，結果如表3所示。

Pb和As相關系數分別為0.9991和0.9995，標準曲線具有較好的線性相關性。

3.8 樣品加標回收率

采用儀器的自動加標功能對5個鉛含量為10μg/ L～20μg/L樣品進行5次加標回收率測定，加標量為20μg/L，鉛的回收率為95.5%～101.5%；對5個砷含量為10μg/L～20μg/L樣品進行5次加標回收率測定，加標量為20μg/L，砷的回收率為85.3%～86.5%。

4 結論

建立了石墨爐原子吸收法直接進樣測定香精香料中的砷、鉛的方法。該方法能省去了繁雜的前處理過程，操作便捷，大幅提高了檢測效率。避免了前處理過程中試劑和器皿造成的污染，克服了濕法消解、微波消極較小樣品處理量的限制，可以稱取大量的樣品進行檢測，極大地提高了檢測精密度，準確度，滿足了快速、準確檢測香精香料中砷、鉛含量以進行質量控制的要求。

參 考 文 獻

[1] 中華人民共和國衛生部.GB/T 8450-1987，食品添加劑中砷的測定方法[S].北京：1987

[2] 中華人民共和國衛生部.GB/T 5009.11-2003，食品中總砷及無機砷的測定[S].北京：2003.

[3] J.Dedina，D.L. Tsalev. Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry，John Wiley&Sons[J].1995，182.

[4] 鄧勃，遲錫增，劉明鐘.應用原子吸收與原子熒光光譜分析（第1版） [M].北京：化學工業出版社，2003.

[5] 武曉劍，李瓊，費玠，等.氫化物發生-原子熒光光譜測定反應香精中的砷和汞[J].分析科學學報，2008（5）：609-611.

[6] 李力， 吳志英，朱風鵬，等.密閉微波消解-電感耦合等離子體質譜法測定煙用香精中多種微量元素[J].光譜學與光譜分析，2010，30（12）：3413-3416.

[7] 徐紅斌，顧宇翔，曹程明.化妝品中重金屬鉛砷汞的等離子發射光譜分析方法[J].香料香精化妝品，2010，（3）：40-42.

[8] 廖惠云， 張映， 莊亞東.煙用香精中重金屬鉛和砷的分析研究[J] .中國煙草學報，2008，（4）：8-12.

[9] 朱書秀，陸明華.微波消解-石墨爐原子吸收法測定香精香料中的砷、鉛[J]，煙草科技，2009，（4）：46-49.

[10] 衛生部.GB/T 8449-1987，食品添加劑中鉛的測定方法[S].北京：中國標準出版社.1987.

[11] 楊振華.Pb（Ⅱ）-KI-羅丹明 B 離子締合物萃取光度法測定皮蛋中的微量鉛[J].理化檢驗-化學分冊，1999，35（1）：35.

[12] 秦漢明.示波極譜法測定皮蛋中的鉛[J]. 理化檢驗-化學分冊，2000，38（11）：573-574.

[13] Shingehiro K，Yasuko A，Kiyoshi H.Separation and Concentration of Trace Lead by Coprecipitation with Yttrium Phosphate [J].Chemistry Lettera，2000，208.

[14] Carolina S.Dakuzaku，Gian P.G.Frescni.Mercedes d e Mo r a e s ， Jo a q u i m A . a n d Jo s e A . Ne t o [J ] At.Spectrosc，2001，（22）：271.

[15] 湯銞，應英，于村.石墨爐原子吸收法直接測定生物液體樣品中砷的方法研究[J].中國衛生檢驗雜志2007，17（4）：594-623.

（2）基體改進劑：Perkin Elmer石墨爐基體改進劑NH4H2PO4、PdCl2、Mg（NO3）2、Ni（NO3）2；

（3）試劑：硝酸（優級純，德國MERCK），去離子水；

（4）香精香料樣品：由云南天宏香精香料有限公司提供。

2 實驗方法

2.1 樣品的制備

準確稱取5g香精到50mL塑料容量瓶中，加少許去離子水后，再加入1mL優級純硝酸，以防止濃硝酸與香精劇烈反應飛濺。定容至刻度后搖勻待檢。同時做空白實驗。

3 實驗結果與討論

因香精香料樣品為多種有機化合物的混和物，樣品為不經過強氧化性酸消化處理破壞其中的有機物，僅經低倍數稀釋后直接進樣至石墨爐進行檢測，如不對儀器的石墨爐升溫程序進行改進，大量有機物將不能在灰化階段完全除去，其中的碳將在原子化階段的高溫環境中形成碳質氛圍，會檢測造成嚴重干擾，并對縮短石墨爐使用壽命[14]，為此，對儀器推薦的石墨爐升溫程序進行如下改進：

由圖1、2可見，隨著空氣氧化溫度的升高，砷、鉛的吸收值均有所增加，砷在550℃時達到最大吸收值，鉛在600℃時達到最大。為防止過高溫度下氧化劇烈損失待測元素及保護石墨爐，溫度最高控制為600℃。選用能產生較高吸收值的空氣氧化溫度和較短的時間，鉛的檢測選擇空氣氧化溫度為600℃，時間40s；砷選擇空氣氧化溫度550℃，30s和50s產生的吸光度差別不大，故選擇較短的30s時間。

3.2 灰化溫度對吸收值的影響

保持其他條件不變，只改變灰化溫度，觀察升溫，以防止快速升溫造成低沸點的樣品液滴在石墨爐中飛濺，影響檢測結果。保持10s，使低沸點物質揮發。隨后再進行常規的干燥程序，使樣品液滴中的水等溶劑干燥。

（2）在干燥程序后增加了空氣氧化程序，使用600℃以內的高溫通以空氣，使石墨爐中的殘余有機物在較高溫度下氧化除去。因此步驟中通以空氣，無氬氣保護石墨爐，故控制溫度過高以防止氧化劇烈對石墨爐造成損壞。

（3）在空氣氧化程序后增加氬氣轉換程序，用較長的40s時間進行氬氣轉換過程，以保證石墨爐中的空氣被完全置換為氬氣，使石墨爐在隨后的較高溫度的灰化及原子化過程中受氬氣保護，不受高溫氧化損壞。

石墨爐升溫程序中的空氣氧化溫度及時間、灰化溫度、原子化溫度的選擇方法為將不同型號香精按2.1制備方法制備后進樣如下優化檢測實驗，選擇能產生較大吸收峰面積值的條件對升溫程序進行優化。

3.6 精密度實驗

對同一樣品做5個平行樣進行精密度檢測，結果見表2：

對砷、鉛的檢測結果RSD（n=5）均小于3%，說明該方法檢測穩定性較好，有較高的精密度。

3.7 工作曲線

配置濃度為100μg/L的鉛和砷標準溶液，利用儀器的自動稀釋功能，加基體改進劑，繪制0，20.0，40.0，60.0，80.0，100.0（μg/L）濃度的校準曲線，結果如表3所示。

Pb和As相關系數分別為0.9991和0.9995，標準曲線具有較好的線性相關性。

3.8 樣品加標回收率

采用儀器的自動加標功能對5個鉛含量為10μg/ L～20μg/L樣品進行5次加標回收率測定，加標量為20μg/L，鉛的回收率為95.5%～101.5%；對5個砷含量為10μg/L～20μg/L樣品進行5次加標回收率測定，加標量為20μg/L，砷的回收率為85.3%～86.5%。

4 結論

建立了石墨爐原子吸收法直接進樣測定香精香料中的砷、鉛的方法。該方法能省去了繁雜的前處理過程，操作便捷，大幅提高了檢測效率。避免了前處理過程中試劑和器皿造成的污染，克服了濕法消解、微波消極較小樣品處理量的限制，可以稱取大量的樣品進行檢測，極大地提高了檢測精密度，準確度，滿足了快速、準確檢測香精香料中砷、鉛含量以進行質量控制的要求。

參 考 文 獻

[1] 中華人民共和國衛生部.GB/T 8450-1987，食品添加劑中砷的測定方法[S].北京：1987

[2] 中華人民共和國衛生部.GB/T 5009.11-2003，食品中總砷及無機砷的測定[S].北京：2003.

[3] J.Dedina，D.L. Tsalev. Hydride Generation Atomic Absorption Spectrometry，John Wiley&Sons[J].1995，182.

[4] 鄧勃，遲錫增，劉明鐘.應用原子吸收與原子熒光光譜分析（第1版） [M].北京：化學工業出版社，2003.

[5] 武曉劍，李瓊，費玠，等.氫化物發生-原子熒光光譜測定反應香精中的砷和汞[J].分析科學學報，2008（5）：609-611.

[6] 李力， 吳志英，朱風鵬，等.密閉微波消解-電感耦合等離子體質譜法測定煙用香精中多種微量元素[J].光譜學與光譜分析，2010，30（12）：3413-3416.

[7] 徐紅斌，顧宇翔，曹程明.化妝品中重金屬鉛砷汞的等離子發射光譜分析方法[J].香料香精化妝品，2010，（3）：40-42.

[8] 廖惠云， 張映， 莊亞東.煙用香精中重金屬鉛和砷的分析研究[J] .中國煙草學報，2008，（4）：8-12.

[9] 朱書秀，陸明華.微波消解-石墨爐原子吸收法測定香精香料中的砷、鉛[J]，煙草科技，2009，（4）：46-49.

[10] 衛生部.GB/T 8449-1987，食品添加劑中鉛的測定方法[S].北京：中國標準出版社.1987.

[11] 楊振華.Pb（Ⅱ）-KI-羅丹明 B 離子締合物萃取光度法測定皮蛋中的微量鉛[J].理化檢驗-化學分冊，1999，35（1）：35.

[12] 秦漢明.示波極譜法測定皮蛋中的鉛[J]. 理化檢驗-化學分冊，2000，38（11）：573-574.

[13] Shingehiro K，Yasuko A，Kiyoshi H.Separation and Concentration of Trace Lead by Coprecipitation with Yttrium Phosphate [J].Chemistry Lettera，2000，208.

[14] Carolina S.Dakuzaku，Gian P.G.Frescni.Mercedes d e Mo r a e s ， Jo a q u i m A . a n d Jo s e A . Ne t o [J ] At.Spectrosc，2001，（22）：271.

[15] 湯銞，應英，于村.石墨爐原子吸收法直接測定生物液體樣品中砷的方法研究[J].中國衛生檢驗雜志2007，17（4）：594-623.