梅紅宇
摘 要:酰氯作為重要的有機中間體,被廣泛應用于農藥的合成。利用酰氯合成農藥可彌補傳統農藥的缺陷,且采用不同的合成方式還可使新型農藥具有不同的作用。
關鍵詞:農藥;酰氯;光氣法;農藥中間體
中圖分類號:TQ450.1 文獻標識碼:A DOI:10.15913/j.cnki.kjycx.2016.05.088
在農藥合成中應用酰氯時,相關研究人員應考慮成本、毒性等方面的問題。研究發現,如果在農藥的合成中以酰氯為中間體,則能順利得到大量結構新穎、生物活性較高的新型農藥。
1 酰氯與農藥的合成
在合成農藥時,工作人員一般會選擇高效、綠色的合成方式。在實驗室或工廠中合成農藥時,使用制備低沸點酰氯的三氯化磷法和制備高沸點酰氯的五氯化磷法的概率較低,這不僅是因為其應用范圍較小,且其反應生成的含磷化合物較難處置;在工業生產中應用較早的氯化亞砜法和光氣法均因污染環境、操作難度大等而被淘汰。目前,固體光氣法是較好的農藥合成方法之一,但國外對其的應用較少,這是因為國外沒有合適的催化劑。
在合成農藥的先導化合物中加入氟原子后,會出現模擬、阻礙、滲透等多種效應,從而提升含氟化合物的生物活性。以往,小分子農藥易受惡劣天氣或微生物的影響,進而大量流失。如果在農藥合成中應用酰氯,則可在一定程度上緩解此問題,還能解決小分子農藥污染環境和使用無效等問題。利用酰氯得到的結構新穎的新型農藥和農藥中間體均表現出較好的除草活性和植物調節活性。
2 酰氯在農藥合成中的應用
在農藥合成中,酰氯起著有機合成中間體的作用,從而使新農藥具有低成本、低毒性、無污染等特點。以酰氯為中間體,利用醇解、胺解等物質以及取代基的修飾、活性結構的拼接等方法,能合成結構新穎、生物活性較高的新型農藥。具體而言,先借助二嗪一類的化合物將氯乙酰氯變為?;瘎?,再通過?;铣梢阴;阂活惖幕衔?,從而得到煙堿類農藥的中間體。與以往的農藥相比,煙堿類農藥具有殺蟲范圍廣、使用劑量少的特點。如果將氟原子加入酰氯中,則經過環化、鹵化等一系列反應后得到的合成物將具有二者的優點,且合成物對瓜類農作物的炭疽病表現出較高的活性。
為了彌補小分子農藥在使用中的不足,以烯唑醇為合成母體,合成了具有可聚合雙鍵的生物活性單體,并將其與丙烯酸進行了共聚反應,最終得到了高分子型的化學緩釋殺菌劑。在此過程中,酰氯的作用是不可忽視的。通過這種方式得到的殺菌劑屬于聚合物,因此,其本身的生物活性是無法表現出來的,需要通過化學鍵水解等方式釋放,從而借助高分子材料具有的穩定性和黏附性達到分子級控制釋放的目的,即解決小分子農藥使用無效和污染環境的問題。
以酰氯作為原料,經過合成可得到?;螂?。而只要修飾?;螂辶螂鍢蚰┒说娜〈?,即可得到新型的農藥和農藥中間體。當?;螂孱惢衔锪螋驶线B接的N-取代基含有不同的基團時,其可能會具較高的除草活性、殺菌活性和植物調節活性。此外,如果引入單雜環或稠雜環等的活性結構,則能使農藥在合成方面獲得更大的發展空間。
目前,酰氯最主要的獲取方法為利用羧酸、?;瘎┖铣?。以羧酸和固體光氣作為原料合成酰氯的反應速度較快、操作簡單。因此,該方法在未來很可能得到廣泛應用。
3 結束語
綜上所述,在農藥合成中應用酰氯可彌補以往農藥存在的缺陷。此外,利用酰氯合成的新型農藥成本更低、殺蟲效率更高。
參考文獻
[1]江鎮海.酰氯在農藥合成中的應用和市場前景[J].今日農藥,2012(03).
[2]喻名強,劉廣義,尹興榮,等.酰氯的合成方法及其應用新進展[J].精細化工中間體,2011(04).
[3]張進,張玉亨,薛勇江.三氯化磷法合成三甲基乙酰氯的研究[J].沈陽化工學院學報,2010(01).
[4]崔天放,孔祥文,葛翔.異丁酰氯的合成[J].遼寧化工,2010(06).
〔編輯:張思楠〕