河南省食用核桃中5種農藥殘留現狀分析

孫曉薇

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河南省食用核桃中5種農藥殘留現狀分析

孫曉薇

（河南省林業科學研究院，河南 鄭州 450008）

核桃在種植過程中易遭受病蟲害，使用多種農藥防治病蟲害，極易造成果實中農藥殘留超標，為滿足健康飲食需求，需要了解核桃中農藥的殘留現狀。采用氣相色譜程序升溫和不分流進樣方式，對核桃中5種農藥（氯丹，腈苯唑，亞胺硫磷，氯氟氰菊酯，氯氰菊酯）進行殘留分析[1]，從而得知這5種農藥在核桃果實中的殘留狀況，分析出高濃度殘留的原因，提出控制高濃度農藥殘留的幾點應對措施。

氣相色譜；農藥殘留；核桃

農藥殘留（Pesticide residues），是農藥使用后一個時期內沒有被分解而殘留于生物體、收獲物、土壤農藥殘留、水體、大氣中的微量農藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質的總稱。施用于作物上的農藥，其中一部分附著于作物上，一部分散落在土壤、大氣和水等環境中，環境殘存的農藥中的一部分又會被植物吸收。殘留農藥直接通過植物果實或水、大氣到達人、畜體內，或通過環境、食物鏈最終傳遞給人、畜。農藥殘留對人類的危害就不在此贅述了，通過對河南省不同品種共80個批次的核桃果實進行抽查檢測，得出目前核桃質量狀況。主要對果實中的5種農藥殘留進行分析評價，針對檢出率高，殘留濃度接近于標準限量值的參數進行預警，并提出幾點控制農藥高濃度殘留的應對措施。

1 實驗材料與方法

1.1 實驗材料

1.1.1實驗原料

2016年河南省各市、縣收獲的不同品種的核桃。

1.1.2實驗儀器與設備

Agilent 7890A氣相色譜儀，前自動進樣器，分流/不分流進樣口，Agilent HP-5色譜柱（30 m×0.32 mm×0.25μm），電子捕獲檢測器（ECD）、火焰光度檢測器（FPD），電子分析天平（AL204）；微電熱板（EH20B）；超純水制造系統（UPH-1-20T）等實驗室常用儀器設備。

1.1.3實驗試劑

乙腈：色譜純，默克股份兩合公司。

丙酮：分析純，MERCK進口分裝，上?；瘜W試劑站分裝廠。

正己烷：色譜純，默克股份兩合公司。

氯化鈉：分析純，天津市永大化學試劑有限公司。

農藥標液：濃度為100 mg/L的單一農藥標液。

1.2 試驗方法

亞胺硫磷為有機磷類農藥，氯氟氰菊酯和氯氰菊酯為菊酯類農藥[2]。氯丹和腈苯唑為機氯類農藥。在檢測時有機磷類農藥需做單獨處理，而有機氯類和菊酯類的農藥方法一致。

1.2.1有機磷類農藥的檢測方法

樣品前處理：取可食部樣品混勻后經粉碎機粉碎，過20目篩置于樣品儲備瓶（加蓋密封）-16℃至-20℃的冰柜中冷藏。

農藥殘留的提?。簩悠穬淦恐械臉悠窋嚢杌靹?，準確稱取25 g樣品于具塞錐形瓶中，加入50 mL 乙腈，放于調速多用振蕩器（HY-4）中，振蕩30 min（樣品與乙腈充分混勻，使農藥殘留提取完全）后將混合液用濾紙過濾，收集濾液40~50 mL 于具塞比色管中，并且在濾液中加入5～7 g NaCl，劇烈振蕩1 min后。靜置分層約30 min（在鹽析作用下，使乙腈與水分層）。

凈化：取20 mL 上清液于燒杯中，在70℃鐵板上加熱濃縮至近干（體積小于2 mL ）后，轉移至5 mL 的具塞比色管中定容至5 mL 。將定容后的待測液用孔徑為0.2 μm的濾膜過濾并移入2 mL 的自動進樣器樣品瓶中。上機條件見表1、表2。

表1 Agilent7890A氣相色譜儀檢測有機磷類農藥上機條件

表2 GC色譜柱升溫程序（FPD檢測器）

1.2.2有機氯類農藥和菊酯類農藥的檢測方法

農藥殘留的提?。禾崛〔襟E同有機磷農藥提取方法。

凈化：取10 mL 上清液于燒杯中，53℃鐵板加熱濃縮至近干（體積小于2 mL）后，加入2 mL 正己烷，蓋上鋁箔，等待凈化。

在用Florisil固相萃取柱對溶液過濾凈化前，首先要對柱子進行預淋洗。先用5.0 mL 丙酮+正己烷（10+90）及5.0 mL 正己烷依次淋洗，條件化后，倒入待測液凈化，并用正己烷沖洗燒杯和Florisil固相萃取柱，重復1次，將收集好的濾液放在53℃的加熱板上蒸發至5 mL 以下，將待測液轉移到具塞比色管中用正己烷定容至5 mL 。將定容好的溶液，用孔徑為0.2 μm的濾膜過濾，最終將濾液移入2 mL 的樣品瓶中。上機條件見表3、表4。

表3 Agilent7890A氣相色譜儀檢測有有機氯類和菊酯類農藥上機條件

表4 GC色譜柱升溫程序（ECD檢測器）

2 結果與分析

2.1 5種農藥的標準曲線

5種農藥的性質各不相同，上機條件也有差別，根據需要將濃度為100 mg/L的單一農藥標液用有機溶劑（丙酮或正己烷）按濃度梯度進行配制。將稀釋后的梯度標液轉移入2 mL 的自動進樣器樣品瓶中，按上述檢測要求建立方法上機測定，繪制出相應的標準曲線，相關系數（r）為0.9995~0.9999，擬合程度很好，具體見圖1~圖5。

2.2 核桃中5種農藥殘留的樣品加標回收及檢出限

氯氰菊酯、氯氟氫菊酯、氯丹在色譜圖上表達時有多個峰。氯氰菊酯：3個峰，出峰時間（min）分別為22.426±0.5%、22.567±0.5%、22.752±0.5%；氯氟氰菊酯：3個峰，出峰時間（min）分別為18.132±0.5%、19.785±0.5%、20.089±0.5%；氯丹：兩個峰，出峰時間（min）分別為16.638±0.5%、17.420±0.5%。樣品加標回收率是檢驗實驗室前處理及上機數據處理常用的方法，樣品加標回收率在96% ~106%之間，復合標準要求檢出率范圍在0.001 ~0.250 mg/kg在之間，詳見表5。

表5 核桃中5種農藥殘留的樣品加標回收及檢出限

2.3 核桃中5種農藥殘留檢測結果

由圖6可以看出5種農藥成分在80個核桃樣品中都有不同程度的檢出，其中氟氰菊酯檢出率為25%，最高殘留值只有限量值的14%；亞胺硫磷雖然檢出率比較高為77.5%，但是距離限量值還有一段距離；氯丹檢出率為42.5%，大部分數據都不足限量值的20%；氯氟氰菊酯31個樣品有檢出，檢出率38.75%；需要著重注意的就是腈苯唑80個樣品全部檢出，檢出率為100%，檢出值雖然沒有超出國標的限量范圍，但是部分樣品的殘留值已經無限接近限量標準。

3 結論以及預警防范措施

3.1 檢測結果分析

從檢測結果可以看出，腈苯唑80個批次檢出率為100%，說明此類農藥在核桃的病蟲害防治過程中使用廣泛、頻率高；檢出值接近限量臨界值，是由農戶過度追求滅蟲效果，盲目加大用藥濃度造成。

3.2 防治核桃農藥殘留超標應采取的措施

加大農戶科學合理使用農藥的培訓力度，加強對農藥的規范化使用，結合農藥自身性質及殘留期的不同，留好安全間隔期。

大力推廣抗病性強品種，減少農藥使用。

凈化農藥市場，加強對高毒、高殘留農藥的監管。

不斷完善農殘監測體系，對生產基地實施動態監測。

引進標準化生產技術，推進食用林產品產業化經營。

[1] 李昌春，孫明娜，王梅，等. 板栗中的農藥殘留分析[J]. 果樹學報，2004（05）：496-498.

[2] 俞發榮，李登樓. 有機磷農藥對人類健康的影響及農藥殘留檢測方法研究進展[J]. 生態科學，2015（03）：197-203.

（責任編輯：王團榮）

2017-10-03

錢世江（1973-），男，河南信陽人，工程師，主要從事經濟林產品檢測和研究。

S 664.1

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1003-2630（2017）04-0014-03