毛細管氣相色譜測定工作場所空氣中二苯胺

伍藝

摘 要：二苯胺有揮發性，高毒，對環境的危害極大。我國對該物質工作場所接觸限值有明確的規定，但是，目前沒有相應的分析方法。建立了FID-氣相色譜法檢測二苯胺的方法，采用Thermo毛細管柱TG-WAXMS分離，樣品經乙醇洗脫直接上樣分析，同時，用NPD檢測器分析二苯胺。經比較，2種方法的檢出限無明顯差別，均能滿足職業衛生檢測要求。

關鍵詞：二苯胺；色譜條件；標準曲線；精確度

中圖分類號：R134+.4 文獻標識碼：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2016.23.120

二苯胺主要用于合成橡膠的防老劑、燃料和醫藥中間體，而潤滑油抗氧劑也是火藥的穩定劑，還可以作為鑒定DNA的試劑。二苯胺有毒，能刺激皮膚和黏膜，引起血液中毒等癥狀。所以，工作現場應保持良好通風，設備應密閉，操作人員應穿戴防護用具，避免人體與之直接接觸?？諝庵凶罡呷菰S二苯胺的質量濃度為10 mg/m3，但是，在GBZ/T 160.72—2004芳香族胺類化合物中沒有對應的分析方法。本文就工作場所空氣中二苯胺檢測方法展開分析和研究。

1 實驗

1.1 試劑與儀器

氣相色譜儀，ThermoFisher Trace 1300，配NPD檢測器和FID檢測器；TG-WAXms色譜柱，30 m×0.32 mm×0.50μm二苯胺，色標，光復化學試劑；乙醇，色譜純；硅膠采樣管，6×90 mm溶劑解吸型，內裝200/100 mg硅膠；移液槍，0～200 μL，0～1 000μL分析天平，精度為0.000 01 g。

1.2 實驗步驟

1.2.1 標準溶液

在5 mL容量瓶中，用分析天平準確稱量二苯胺0.011 84 g，加入少量乙醇溶解，稀釋到刻度，搖勻。此溶液為二苯胺標準儲備液，質量濃度為2 368.0 μg/mL。在5 mL容量瓶中加入該標準儲備液200 μL，用乙醇稀釋到刻度，得到標準應用液94.72 μg/mL。

1.2.2 色譜條件

進樣口300 ℃，分流進樣，分流流量為50.0 mL/min；柱流量為1.5 mL/min；柱溫為120 ℃，保持0.5 min，以25 ℃/min速率升溫至230 ℃，保留3.5 min；FID6211.821檢測器為300 ℃，尾吹氣流量為40 mL/min；空氣流量為350 mL/min，氫氣流量為35 mL/min；NPD檢測器為300 ℃，尾吹氣流量為15 mL/min，空氣流量為60 mL/min，氫氣流量為2.3 mL/min，二苯胺的保

留時間為7.26 min。FID和NPD檢測二苯胺的譜圖如圖1和圖2所示。

2 結果與討論

2.1 標準曲線、保留時間、回歸方程、檢出限

分別配制質量濃度為5.92 μg/mL、11.84 μg/mL、23.68 μg/mL、47.36 μg/mL和94.72 μg/mL的標準系列。NPD檢測器測試樣品與FID不是同一天，所以，要重新配置標準系列，質量濃度分別為4.230 μg/mL、6.345 μg/mL、8.460 μg/mL、12.69 μg/mL和25.38μg/mL。進樣量1 μL，每個質量濃度的分別進樣3次，FID檢測器方法檢出限為0.036 μg/mL，回歸方程為-833.127+1424.55X，相關系數（r）為0.999 9；NPD檢測器方法檢出限為0.016 μg/mL，回歸方程為449.219+972.509X，相關系數（r）為0.999 8.FID和NPD檢測的校準曲線如圖3和圖4所示。

2.2 色譜條件的選擇

初次設定的色譜條件是：初始柱溫120 ℃，20 ℃/min升溫到230 ℃/min，保持5 min，二苯胺出峰時間是8.05 min。因為分析時間比較長，改用方法之前提到的色譜條件后，二苯胺保留時間為7.26 min。雖然采用更高的柱溫和恒溫分析能有效縮短保留時間，但考慮到真實樣品采集時現場或多或少會有其他干擾物，比如苯胺、生產工藝、其他原輔料等，所以，恒溫分析通常不適合職業衛生現場的復雜環境所采集的樣品。

2.3 解吸效率測試

取18支硅膠管，分成3組，各6支，分別向每組加入二苯胺標準儲備液3 μL、5 μL、10 μL，兩端密封放置過夜，甲醇解吸后測定。測得解吸效率在96.06%～99.45%，結果如表1所示。

2.4 方法準確度

將配置的低質量濃度樣品（C=5.92 μg/mL）加標，加標質量濃度為2 368 μg/mL，加標體積為5 μL，重復進樣6次，計算加標回收率，結果如表2所示。

3 結論

綜上所述，二苯胺具有毒性，對人體健康有很大的影響，尤其是工作場所空氣中的二苯胺，對勞動者的健康會產生很大的影響。因此，檢測工作場所空氣中的二苯胺含量是十分必要的。本文采用氣相色譜法檢測二苯胺，填補了職業衛生檢測方法GBZ/T160關于芳香族胺類化合物對二苯胺的檢測，保障了勞動者的工作安全。采用FID檢測器檢測，平均解吸效率為97.8%. 在工作中，用解吸液直接進樣，分析簡便、快速、準確；用NPD檢測器檢測，在同樣的色譜條件下，對比2種檢測器對二苯胺分析的檢出限，2種檢測器對二苯胺檢測的差異不大，都能滿足職業衛生接觸限值的要求。但是，分別對比2種檢測器的檢測數據，確定FID檢測器對于二苯胺的分析是切實可行的。由此可知，使用FID檢測二苯胺是值得推廣的一種檢測手段。

參考文獻

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〔編輯：白潔〕