鋅粉-硼砂-硼酸熔樣碘量法測定鎢精礦中錫量不確定度的評定

何應梁1 陳艷瑋2(1.贛州華興鎢制品有限公司，江西 贛州 341000；2.江西應用技術職業學院，江西 贛州 341000)

鋅粉-硼砂-硼酸熔樣碘量法測定鎢精礦中錫量不確定度的評定

何應梁1 陳艷瑋2(1.贛州華興鎢制品有限公司，江西 贛州 341000；2.江西應用技術職業學院，江西 贛州 341000)

通過對鎢精礦中錫含量的測定的過程分析，討論了鋅粉-硼砂-硼酸熔樣碘量法測定鎢精礦中錫量不確定度的影響因素。對檢測過程中的不確定度進行了計算、分析和評定。最終得出鎢精礦中錫含量測定結果的合成擴展不確定度為0.044%。

鎢精礦；錫；碘量法；不確定度

1 實驗部分

1.1 主要儀器和試劑

電子天平，容量瓶，滴定管，錫標準溶液：(189.8±0.1) μg/mL

1.2 分析方法

稱取0.2-0.3克試樣于盛有約4g混合溶劑的8mL瓷坩鍋中，再覆蓋1g左右混合溶劑和0.5gkCL，在800℃的高溫爐中熔融30分鐘，取出，冷卻，放入250mL燒杯，加50mLHCL(4+6)，加熱浸取熔塊并無小氣泡冒出，攪拌洗出坩鍋，用水將試液轉移到500mL錐形瓶中加入2-5g鋁片，蓋上蓋氏漏斗，至鋁片完全溶解，往漏斗中加入約30mL飽和NaHCO3溶液，加熱至無小氣泡冒出，補加少量飽和NaHCO3溶液，流水冷卻至室溫，加5mL10%的KI溶液，5mL0.5%的淀粉溶液，用碘酸鉀標準溶液滴定至淺藍色不褪色即為終點。

1.3 數學模型結果計算

錫的百分含量的計算式為：

2 不確定度評定

2.1 天平稱取鎢精礦質量引入的標準不確定度u(M)

稱量過程引入的不確定度主要是天平的分辨力和標準確定，最大允許誤差為a1=±0.5mg。天平分辨力為0.1mg，區間半寬度a2=0.05。屬均勻分布，

①天平示值誤差引入的標準不確定度u1(M)=a1/ k1=0.289mg。②天平分辨力引入的標準不確定度u2(M)=a2/ k2=0.029 mg。故樣品稱量質量引入的標準不確定度

M=0.2000g，則樣品稱量質量產生的相對標準不確定度為：0.15%

2.2 碘酸鉀標準溶液引入的標準不確定度

①碘酸鉀標準溶液的質量濃度為(189.8±0.1)μg/ mL(k=2)，因此碘酸鉀標準溶液的相對標準不確定度

②A級500mL容量瓶的容量20℃最大允許誤差為±0.25mL，半寬度a3＝0.25mL，按三角分布，。故容量瓶示值誤差的相對標準不確定

③對于溫度引入的標準不確定度，水的體積膨脹系數為t=2.1×10-4/℃，按矩形分布，假設溫差為10℃，故溫度引入的相對標準不確定度。相對合成標準不確定度0.12%。

2.3 滴定時滴定管引入的標準不確定度u(v)

①滴定管示值允許誤差引入的標準不確定度

V滴=22.55mL，A級50mL允許誤差±0.05mL，半寬度a4＝0.05mL，按三角分布，，則滴定管示值允許誤差引入的相對標準不確定度

②終點判定誤差引入的標準不確定度

由于采用的是化學分析滴定法，根據顏色的變化判斷滴定終點。根據肉眼判斷引入的標準標準不確定度u3(v)約為0.03/ V滴=0.13%。

故相對合成標準不確定度為

2.4 測量重復性引入的標準不確定度u(Sn)

為獲得重復測量引入的不確定度，對同一鎢精礦樣品進行了10 次平行測定，結果分別為2.15，2.10，2.11，2.14，2.17，2.14，2.15，2.13，2.12，2.14。平均值為2.14 %。依貝塞爾公式計算相對標準不確定度為：

2.5 合成標準不確定度

以上不確定度分量均相互獨立，所以鎢精礦中磷量測量結果的相對合成標準不確定度Urelc，采用方和根法合成為：

合成標準不確定度為：Uc=urelc×wSn=0.022%，取k=2，則測量鎢精礦中錫含量的擴展不確定度為：U=Uc×k=0.044%

故本實驗鎢精礦中錫含量的測量結果可表示為：

3 結語

通過鋅粉-硼砂-硼酸熔樣碘量法對鎢精礦中錫含量測定結果的不確定度分析，發現對不確定度影響較大的是滴定管引入的不確定度和測量重復性引入的不確定度。本文所測試鎢精礦樣品中錫含量測定結果為wSn=(2.14±0.044)% ，k=2。

[1] 國家質量監督檢驗檢疫總局.JJF 1059.1-2012測量不確定度評定與表示[S].北京：中國標準出版社，2012.

[2]汪江萍，陳國梁，佘少欣.磷鉬黃分光光度法測定鎢精礦中磷量不確定度的評定[J].中國鎢業，2015,30(4) :73-76.