劉芳 程文靜 李婷婷 李麗 穆傳高
摘 要:建立氣相分子儀測定水中硫化物的測定方法。目前,測定水中硫化物常用的是亞甲基藍分光光度法,但是這種方法操作步驟繁瑣,干擾因素多,而氣相分子吸收光譜法則可以彌補這些缺陷。實驗結果表明,氣相分子吸收光譜法相關系數為0.9999,檢出限為0.002mg/L,相對標準偏差為0.69%~3.95%,加標回收率為92.2%~106.2%。該方法靈敏度高,準確度、精密度好,操作簡便快捷,適用于水中硫化物的測定。
關鍵詞:氣相分子儀 水 硫化物
中圖分類號:X85 文獻標識碼:A 文章編號:1672-3791(2018)08(b)-0133-02
硫化物是指金屬離子與硫離子或硫氫根離子形成的化合物,水中硫化物多是指溶解性的H2S、HS-、S2-,該類物質易從水中逸散于空氣,且氣味惡臭,嚴重污染大氣,危害人體健康,因此,硫化物是水體污染的重要指標。
傳統的硫化物測定方法-亞甲基藍分光光度法,由于需經過酸化-吹氣-吸收的過程,操作步驟繁瑣,常常使測定結果偏低。氣相分子吸收光譜法測定硫化物,是將待測成分轉化為氣體,將氣體從水樣中分離之后再測定,因此水樣的色度和濁度不會干擾測定,無需過濾、脫色等預處理,操作過程簡單快捷,樣品自動吸取,人為因素影響小。且本方法不使用對人體有毒有害的化學試劑,如納氏試劑、N-(1-萘基)-乙二胺二鹽酸鹽等試劑,保護分析人員的身體健康。
1 實驗
1.1 原理
氣相分子吸收光譜法的理論基礎是朗伯-比爾定律。在測定時,硫化物在酸性環境中生成硫化氫,使用202.6nm波長,由于氣態分子對特征波長的分子振動吸收與濃度成正比,分析硫化氫含量,從而得出硫化物含量。
1.2 材料
1.2.1 儀器
氣相分子吸收光譜儀GMA3376型,上海北裕分析儀器股份有限公司。
1.2.2 試劑
磷酸:5%水溶液;氫氧化鈉:40%溶液;乙酸鋅+乙酸鈉固定液:50g乙酸鋅和12.5g乙酸鈉溶解于1000mL水中;硫化物標準溶液100mg/L,使用前稀釋。
1.3 方法
1.3.1 工作條件
空心陰極燈電流:5mA;載氣流量:0.5L/min;工作波長:202.6nm;光能量保持在100%~117%范圍內;測量方式:峰高。
1.3.2 標準曲線
配制硫化物標準使用溶液4.00mg/L,在工作軟件中輸入0.000、0.200、0.400、0.500、1.00、2.00、4.00mg/L標準系列,加入1mL 40%氫氧化鈉溶液,依次測定各標準溶液吸光度,以吸光度與相對應的硫化物的量繪制校準曲線。
2 結果
2.1 線性關系
對硫化物系列標準溶液進行分析測定,回歸方程為Y=0.06971x-0.00103,相關系數0.9999。實驗表明,采用氣相分子儀測定硫化物具有較好的線性關系。
2.2 檢出限
測定0.050mg/L硫化物溶液,平行測定7次,計算檢出限MDL=t(n-1,0.95)×S,t(n-1,0.95)為置信度95%、自由度(n-1)時的t值,n為重復樣品數,當n=7時,t(n-1,0.95)取值3.143,S為平行測定標準偏差,計算得出方法的檢出濃度為0.002mg/L,小于標準HJ/T 200-2005給出的檢出限0.005mg/L,滿足標準要求。
2.3 精密度實驗
取低、中、高濃度分別為0.100、0.50、2.00 mg/L的硫化物溶液分別測定6次,相對標準偏差為0.69%~3.95%。
2.4 準確度實驗
對連云港地區地表水中硫化物的含量進行加標實驗,回收率為92.2%~106.2%。結果見表1。
2.5 標準物質實驗
對硫化物質量濃度為(2.13±0.14)mg/L的標準物質(編號:205533)進行測定,測量結果均在保證值范圍內,平均值為2.09mg/L,相對誤差為0.47%~3.76%。結果見表2。
3 結語
氣相分子儀測定水中硫化物含量,操作簡單,直接自動進樣,樣品無需前處理,抗干擾能力強,同時具有較好的線性關系,精密度、準確度高,滿足了實驗室分析測定水中硫化物的要求。
參考文獻
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