西北侏羅紀煤中微量元素含量分布特征

王 華，張國濤，白 妮

(榆林學院，陜西 榆林 719000)

0 引 言

大部分微量元素在煤中的含量屬于正常水平，少數微量元素在一些煤中會異常富集，分析異常富集微量元素，對研究聚煤環境和煤炭加工有重要意義。避免異常富集元素在煤炭開采、運輸、加工和轉化過程對環境的不利影響，回收利用具有開采價值的有益富集微量元素的前期工作，均需獲取微量元素在煤中含量信息。

西北侏羅紀煤中微量元素的背景值是分析西北侏羅紀煤中微量元素是否異常富集的標準[1]。由于煤中微量元素分布不均，使得準確獲取某一礦區、煤田或盆地煤中微量元素含量值具有不確定性。因此為了獲得具有參考價值的西北侏羅紀煤中微量元素的背景值，必須分析大量煤樣，且分析樣品要具有煤層和區域代表性。盡管某一區域內煤中微量元素的含量具有不均一性，但同一微量元素在固定區域內大部分煤中的含量會在一個有限的范圍內波動，只有少數樣品由于采樣、制樣或分布在該元素的異常富集帶，導致其含量偏離正常范圍[2]。所以在統計西北侏羅紀煤中微量元素背景值時，要剔除異常富集煤樣。微量元素在煤層、煤田等的空間分布特征可以反映泥炭聚集、成巖階段、煤炭變質等過程的差異[1]。此外微量元素含量的空間分布也可為煤炭的潔凈化利用提供理論參考。迄今為止，關于西北侏羅紀煤中微量元素的報道已有不少，如楊磊等[3]對鄂爾多斯盆地陳家山礦區煤中微量元素包括稀土元素地球化學的研究，賀天柱等[4]對新疆準噶爾盆地煤中微量元素的分析，和王丹[5]對柴達木盆地煤中微量元素的分析等。這些研究報道僅針對具體某個礦區或采區煤中微量元素的含量分布特點進行分析，未能考察整個聚煤盆地或各聚煤盆地間微量元素含量的分布特點，雖然這些數據也能從側面反映西北侏羅紀煤中微量元素的含量水平，但對局部有異常富集微量元素存在時，會影響對正常西北侏羅紀煤中微量元素含量水平的判斷。

本文研究西北侏羅紀煤中微量元素的平均含量，收集的煤樣分布在鄂爾多斯盆地、準噶爾盆地、伊利盆地、柴達木盆地和塔里木盆地，涉及的煤樣變質程度從中低變質程度的煙煤到高變質程度的無煙煤，統計分析西北侏羅紀煤樣1 300多種。獲取西北侏羅紀煤中微量元素平均含量的基礎上，分析煤中微量元素的時空分布特征。

1 西北侏羅紀煤中微量元素背景值

表1中列舉了西北侏羅紀煤、中國煤和世界煤樣的統計數量和煤中微量元素的平均含量。其中中國煤中微量元素的統計結果來源于5篇文獻報道[1-2,6-8]，煤中微量元素的平均含量為算術平均值計算結果。

表1 煤中微量元素含量Table 1 Content of trace element in coals

續 表

為了更好分析西北侏羅紀煤中微量元素相對富集水平，引入富集因子(EF)，即煤中微量元素含量與對比煤中微量元素含量的比值。規定EF<2時，煤中微量元素無富集;EF=2～4時，輕微富集;EF=4～10時，一般(中度)富集;EF>10時，富集。分別用富集因子EF1和EF2衡量煤樣中微量元素的富集情況，EF1為分析煤中微量元素平均含量與中國煤中微量元素平均值的比值;EF2為分析煤中微量元素平均含量與世界煤中微量元素平均值的比值。

由于煤的不均一性和不同產地煤微量元素含量的差異，搜集足夠多的西北侏羅紀煤樣微量元素信息，對反映真實的西北侏羅紀煤中微量元素的背景值非常重要。為更真實反映西北侏羅紀煤中微量元素的背景值，統計時剔除了異常富集的微量元素煤樣，例如剔除了部分富含U、Mo和P的煤樣。僅獲取西北侏羅紀煤中微量元素的含量信息，對西北侏羅紀煤中的有毒有害元素的潛在危害評價，和其中有益元素的可利用性評估均是不夠的。因此，在獲取西北侏羅紀煤中微量元素含量的基礎上，通過與中國煤或世界煤中微量元素的背景值比較，才能判斷西北侏羅紀煤中微量元素的潛在危害性和可開發性。

以剔除異常富集的微量元素的煤樣統計西北侏羅紀煤中微量元素的含量，并與中國煤或世界煤比較，結果如圖1所示?？梢钥闯?，西北侏羅紀煤中微量元素整體比中國煤和世界煤低;沒有EF>10的微量元素;EF>4的只有Th，且僅相對于世界煤表現為一般富集，而相對于中國煤只表現為輕微富集;相對于世界煤或中國煤EF>2的微量元素有W，僅相對于世界煤EF>2的微量元素有Ba、Co和Y。

圖1 西北侏羅紀煤中微量元素的含量水平Fig.1 Content level of trace elements in Northwest Jurassic coals

2 西北聚煤盆地侏羅紀煤微量元素分布

西北地區蘊藏著豐富的侏羅紀煤炭資源。在西北聚煤區覆蓋的眾多盆地中，比較典型的聚煤盆地有鄂爾多斯盆地、準噶爾盆地、伊利盆地、塔里木盆地和柴達木盆地。以盆地為單位，在收集該區煤中微量元素含量文獻的基礎上，結合本課題組分析數據，研究各聚煤盆地內微量元素的分布情況。

2.1 鄂爾多斯盆地

鄂爾多斯盆地又稱陜甘寧盆地，橫跨陜西、寧夏、甘肅等省，具有豐富的礦產資源。在鄂爾多斯盆地內，侏羅紀煤主要聚集在東部和南部，西部邊緣也埋藏有侏羅紀煤。鄂爾多斯盆地侏羅紀煤主要的含煤層段是延安組，煤層有低硫、低灰的特點，且厚度較大。收集到該盆地煤樣的信息[3,9-15]:8個陜北焦坪礦區的陳家山煤礦煤層煤樣;15個鄂爾多斯西緣侏羅煤系煤樣;62個黃陵礦區煤樣;16個寧東煤田煤樣;4個汝箕溝煤樣和1個白芨溝煤樣;1 000多個神府東勝煤田煤樣。

比較鄂爾多斯盆地煤中微量元素算術平均含量相對中國煤、世界煤的富集情況，結果如圖2所示?？梢钥闯?，沒有EF>10的微量元素;EF1>4的微量元素有P和Ba，EF2>4的微量元素有Sr、Ba、W和Th;EF1>2的微量元素有Sr、W和Th，EF2>2的有P和Eu。與中國煤相比，鄂爾多斯盆地煤中P和Ba呈中度富集趨勢，Sr、W和Th呈輕微富集趨勢，其他微量元素未呈富集趨勢。與世界煤相比，中度富集趨勢的有Sr、Ba、W和Th，輕度富集趨勢的有P和Eu。

圖2 鄂爾多斯盆地煤中微量元素的含量水平Fig.2 Content level of trace elements in Qrdos Basin coals

對具有富集趨勢的微量元素進行分析，考察其在鄂爾多斯盆地3個重要聚煤區域的分布情況。以盆地主要聚煤區煤中微量元素平均值與整個盆地煤中微量元素平均值的比值EF作為縱坐標，繪圖分析各聚煤區煤中具有富集傾向微量元素的分布特征，如圖3所示?？梢钥闯?，元素P、Ba和Eu在黃隴煤田煤中的EF>1，元素Sr和Th在神府煤田煤中的EF>1，元素W在鄂爾多斯西緣煤中的EF>1。P、Ba和Eu在黃隴煤田煤中的EF值高于其他2個聚煤區;Sr在神府煤田煤中的EF值高于其他2個聚煤區;Th和W在3個聚煤區的EF值差別不明顯。因此，Ba、P和Eu主要源于其在黃隴煤田煤中的富集;Sr主要表現在神府煤田煤中的富集。

圖3 微量元素在鄂爾多斯盆地主要聚煤區的分布Fig.3 Trace elements distribution of main coal accumulation areas in Ordos Basin

2.2 伊犁盆地

伊犁盆地位于新疆省的西北部，是新疆5大煤炭生產基地之一，喀什河流域是伊犁盆地主要的侏羅紀含煤區域。其中侏羅紀的中下統是盆地內主要的聚煤層位。水西溝群的八道灣組和西山窯組是主要的侏羅紀含煤地層。此處統計的來自伊犁盆地的煤樣信息為[16-22]:伊寧煤田界梁子礦區的24個鉆孔樣(23個屬八道灣煤層，1個來自三工河組煤層);8個來自新疆昭蘇煤田的鉆孔樣(西山窯組);8個來自新疆尼勒克縣木斯鄉煤礦煤層樣(八道灣組);24個來自伊犁州皮瀝青煤礦煤層樣(西山窯組);40個來自于富U型煤層煤樣(開采511U礦時獲得的鉆孔煤樣)。

對104個伊犁盆地煤樣中微量元素的含量信息進行分析，結果如圖4所示?？梢钥闯?，Mo和U的EF值均>10，U的EF2=66.5，Mo的EF2=21.56，屬高度富集元素；W的EF2>4，EF1=3.54；其他微量元素的EF<4，F的EF2>2。分析煤樣信息來源，發現引起伊犁盆地煤中U和Mo高度富集的主要原因是40個來自伊寧煤田的富U型煤參與樣品統計;這些富U煤統計中，U和Mo的平均值分別達到320.160、114.146 mg/kg。當統計中去掉這40個異常富集煤樣品后，伊利盆地煤中的U和Mo的平均值分別為5.205、2.228 mg/kg，重新計算與中國煤、世界煤比值，EF<4。此外來自伊寧煤田的40個富U型煤中元素W含量較高是引起伊犁盆地煤中W統計結果偏高的原因。

圖4 伊犁盆地煤中微量元素的含量水平Fig.4 Content level of trace elements in Yili basin coals

2.3 準噶爾盆地

準噶爾盆地的南部、北部和東部含有豐富的侏羅紀煤系，自上而下的含煤層段有西山窯組、三工河組和八道灣組。本文收集的煤樣信息主要位于盆地的南部和東部，具體信息為[4,23-26]:① 156個準東煤田樣品，其中56個采自于烏蘇市夾皮溝煤礦，為侏羅紀八道灣組含煤層樣品，69個來自五彩灣開采區內的鉆孔樣，31個來自自西黑山勘查區的鉆孔樣;② 8個來自準噶爾盆地準南煤田的六道灣煤礦，屬中侏羅紀西山窯組煤層煤樣;③ 96個來自準噶爾煤田的南部(21)和東部(75);④ 2個來自準噶爾南部的電廠原煤。

對收集到的262個煤樣進行分析，結果如圖5所示?？梢钥闯?，該盆地沒有高度富集的微量元素。EF>4的有V、Co和Y;EF2>4的有Nb、La、Eu、Tm、Ta和F;剩余元素僅有Sc、Pr、Sm和Cl的EF>2，其他微量元素EF<2。因此，準格爾盆地V、Co和Y表現出中度富集。

圖5 準噶爾盆地煤中微量元素的含量水平Fig.5 Content level of trace elements in Zhunger basin coals

2.4 柴達木盆地

柴達木盆地侏羅紀主要的含煤區分布在青海、新疆的邊境和盆地北部。盆地的侏羅紀巖石地層有小煤溝組、火燒山組、甜水溝組、飲馬溝組、大煤溝組、石門溝組和采石嶺組，除采石嶺組外，其他均含有厚度不等的煤層。該盆地收集到的煤樣信息[5,27-29]:20個煤樣來自柴達木盆地北緣含煤地層，為中侏羅紀大煤溝組和石門溝組;23個樣品來自柴達木盆地南緣褶皺帶，屬侏羅紀中下統的羊曲組中部含煤巖層;27個煤樣品來自柴達木盆地北緣中段西大灘煤礦。

對70個來自柴達木盆地的煤樣進行分析，結果如圖6所示?？梢钥闯?，該盆地煤中沒有高度富集的微量元素;EF>4的只有W，屬中度富集;元素Th、Sc、V、Cr、Y、Cs、La和Er的EF>2，屬輕微富集，其他微量元素沒有富集趨勢。

圖6 柴達木盆地煤中微量元素的含量水平Fig.6 Content level of trace elements in Qaidam basin coals

2.5 塔里木盆地

塔里木盆地主要侏羅紀煤系分布在盆地的北部、西南部和東南部，主要的侏羅紀含煤地層為楊葉組。收集到來自該盆地北部庫拜煤田中西部地區的11個煤樣，樣品采自侏羅紀下統塔里奇克組煤層[30]。

該盆地煤中微量元素的平均含量與中國煤、世界煤比較結果如圖7所示?？梢钥闯?，沒有EF>4的微量元素;Co的EF>2;Ti的EF1>2;其他微量元素沒有富集傾向。

圖7 塔里木盆地煤中微量元素的含量水平Fig.7 Content level of trace elements in Tarim basin coals

3 西北侏羅紀聚煤區煤中微量元素分布特點

3.1 不同聚煤盆地煤中微量元素含量比較

微量元素最大值出現的盆地歸屬見表2?？梢钥闯?，較多數量的微量元素最大值出現在柴達木盆地和準噶爾盆地，其次是鄂爾多斯盆地和伊犁盆地，僅Ti的最大值出現在塔里木盆地。微量元素Be、Ti、Mn、Ni、Cu、Zn、Ge、Se、Cd、Cs、Hf、Ta、Tl、Bi、In、Hg、F和Cl在5個聚煤盆地煤中的差異較小(最大值/最小值<5)。

表2 微量元素最大值出現的盆地Table 2 Basin in which the maximum content oftrace element occurs

以微量元素總的算術平均值作為標準，比較各聚煤盆地煤中微量元素的含量，結果如圖8所示。分析可知，柴達木盆地煤中微量元素含量最高，其次為準噶爾盆地，伊犁盆地和鄂爾多斯盆地煤中微量元素含量差別不明顯，均少于準噶爾盆地，塔里木盆地煤中微量元素含量最低。

圖8 不同盆地煤中微量元素含量比較Fig.8 Comparison of trace elements in coals from different basins

3.2 不同省及自治區煤中微量元素含量比較

西北侏羅紀煤覆蓋的省及自治區范圍有陜西省、寧夏回族自治區、新疆維吾爾自治區、甘肅省、青海省和內蒙古自治區。本文僅對陜西、甘肅、青海、寧夏和新疆自治區內煤中9種微量元素的含量進行比較，結果見表3。分析可知，Be、Cr、Ni、和Pb的最大值均出現在青海省;Cu、Ga、Cd和Sr的最大值均出現在寧夏回族自治區;Ba的最大值出現在陜西省;與其他省及自治區相比，甘肅省煤中Cr、Ni、Cu、Ga、Cd和Pb含量均最低;Be、Sr和Ba的最低值均出現在新疆煤中。煤中微量元素在各省及自治區內的分布特征有:青海>寧夏>陜西>新疆>甘肅。

表3 不同省份煤中微量元素含量比較Table 3 Content comparison of trace element in different province

3.3 早、中侏羅紀煤中微量元素含量比較

煤在不同時代具有不同成煤環境，可能會引起煤中微量元素含量的差異。本文以區分較明顯的八道灣組煤代表侏羅紀早期煤樣，西山窯組煤代表中侏羅紀煤樣，分析早、中侏羅紀煤煤中微量元素含量的差異，結果如圖9所示。分析可知，早、中侏羅紀煤中微量元素含量存在差異，大部分元素(包括稀土元素)在早侏羅紀煤中含量表現較高;中侏羅紀煤中含量明顯較高的有Sb、Hf、Ta和B;微量元素Be、As、Sn、U、Mo、Mn和P等差異不明顯。整體來看，早侏羅紀煤比中侏羅紀煤微量元素含量高。

圖9 早、中侏羅紀煤中微量元素含量分布Fig.9 Content distribution of trace element in Early and Middle Jurassic coals

4 結 論

1)通過與中國煤、世界煤相比，除少數異常富集微量元素U、Mo和P外，僅少數微量元素在西北侏羅紀煤中表現出一定的富集趨勢，如Th、W、Ba、Co和Y。

2)鄂爾多斯盆地侏羅紀煤中具有富集傾向的微量元素有P、Ba、Sr、W、Th和Eu，其中元素P、Ba和Eu主要在黃隴煤田富集，元素Sr主要在神府煤田富集;而元素W主要富集在鄂爾多斯西緣煤中。整體來看，神府煤田比其他2個聚煤區微量元素含量低。

3)伊犁盆地煤中具有富集傾向的微量元素有U、Mo、W和F。準噶爾盆地煤中微量元素V、Co和Y表現中度富集趨勢，元素Nb、Ta、F和稀土元素(La、Eu、Y、Tm)表現輕微富集趨勢。在柴達木盆地煤中，具有富集趨勢的微量元素有W、Th、Sc、V、Cr、Y、Cs、La和Er，其中W屬中度富集元素。塔里木盆地煤中微量元素含量相對較低，僅元素Ti和Co表現輕微富集趨勢。

4)不同聚煤盆地間比較，煤中微量元素含量差異明顯。較多的微量元素最大值出現在柴達木盆地和準噶爾盆地，其次為鄂爾多斯盆地和伊犁盆地，僅元素Ti最大值出現在塔里木盆地。通過微量元素總算術平均值比較得出，柴達木盆地微量元素含量水平最高，其次為準噶爾盆地，再次為伊犁盆地、鄂爾多斯盆地，塔里木盆地最低。

5)元素Ba含量在陜西煤中表現最高，其他省份煤中含量差異不明顯;元素Sr的最低值出現在新疆煤中，其他省份含量差異不明顯。大部分微量元素表現為在青海和寧夏煤中含量較高;其次在陜西和新疆;甘肅煤中含量最低。

6)早、中侏羅紀煤相比，元素Sb、Hf、Ta和B在中侏羅紀煤中高于早侏羅紀煤，其余大多數分析元素在早侏羅紀煤中含量較高。