鐘國強
(中海石油建滔化工有限公司,海南東方 572600)
中海石油建滔化工有限公司60萬t/a甲醇裝置于2006年9月建成投產。甲醇裝置采用德國LURGI公司甲醇工藝技術,以高二氧化碳、高氮氣含量的天然氣為原料,經過蒸汽一段轉化為適合制甲醇的合成氣,再經壓縮、合成、精餾等工序產出精甲醇。2018年6月,甲醇一期更換了變壓吸附的吸附劑后,變壓吸附壓力出現波動,嚴重影響了裝置的穩定運行。變壓吸附壓力波動,造成轉化爐燃氣背力波動、轉化爐溫度波動、變壓吸附入口壓力波動、變壓吸附氫氣波動和變壓吸附尾氣波動等,該波動可能會給裝置帶來跳車的風險。因此,找到故障癥結,成為十分重要的問題。
如圖1流程所示,合成回路送往變壓吸附的馳放氣,從吸附罐底部進入,氫氣從罐頂部送出,一部分送往壓縮機參與合成反應,一部分送往轉化單元加氫。尾氣從罐底部送入轉化爐作為燃料。變壓吸附技術是以吸附劑(多孔固體物質)內部表面對氣體分子的物理吸附為基礎,所選用的吸附劑為多孔固體物質,具有吸附容量大、解吸性能好、分離系數大、機械強度高等特點。吸附劑都具有較大的比表面積,主要是以比表面對氣體分子的物理吸附為基礎,并且利用吸附劑在高壓下易吸附高沸點組分(CO2),不易吸附低沸點組分(H2、N2和Ar等)和高壓下被吸附組分吸附容量增加,低壓下被吸附組分吸附容量減小的特征來實現分離[1]。
圖1 變壓吸附工藝流程
2018年6 月檢修后,發現變壓吸附壓力出現波動,針對變壓吸附壓力波動的情況,對裝置檢修前后波動情況進行了統計和對比。
表1 更換前變壓吸附壓力波動的情況
表2 更換后變壓吸附壓力波動的情況
如表1、表2所示,在同等負荷下,更換后的波動次數比更換前的波動次數高近30次/d。
壓縮機入口由兩種氣體來源,一種是前系統轉化單元供給的轉化氣,一種是變壓吸附氫氣,如果壓縮機入口壓力波動,將影響變壓吸附出口氫氣壓力,可能對變壓吸附壓力造成影響。為了保證收集的數據真實有效,通過如下操作,排除其他因素可能帶來的干擾:
(1)將前系統轉化單元的負荷控制器投手動控制,排除轉化氣的影響;
(2)將壓縮機入口壓力控制器投手動控制,排除壓縮機本身影響。
表3 壓縮機入口壓力
如表3所示,壓縮機入口壓力存在輕微波動現象,可以確認該波動是變壓吸附波動影響到壓縮機入口壓力波動,這條因素可以排除。
變壓吸附曾經出現過入口負荷調節閥波動和閥芯脫落等現象,因此將變壓吸附入口閥門的實際閥位進行了統計。
表4 變壓吸附入口壓力和閥門開度
如表4所示,變壓吸附壓力波動時,入口閥門開度沒有波動,并且該閥門一直處于手動控制,這條因素也可以排除。
變壓吸附的氣體來源于合成回路,如果合成回路壓力波動,將影響變壓吸附壓力,可能對變壓吸附壓力造成影響。為了保證收集的數據真實有效,通過如下操作,排除其他因素可能帶來的干擾:
(1)穩定合成塔出口溫度,保證合成反應穩定。
(2)數據統計期間不調整馳放氣流量,穩定變壓吸附負荷。
(3)穩定粗甲醇分離罐液位,防止液位波動引起合成回路壓力波動。
表5 合成回路壓力
如表5所示,合成回路壓力比較平穩,這條因素也可以排除。
變壓吸附氣體如果帶液,可能對吸附劑造成損壞,從而影響變壓吸附波動。因此對變壓吸附入口氣體進行了在線分析和手動分析。
表6 合成回路氣體組分 %
如表6所示,通過2種分析手段進行分析,發現氣體中H2O均未檢出,CH3OH甲醇含量存在微量。調取更換新吸附劑之前的分析數據,發現CH3OH都微量的存在。經過咨詢廠商,廠商認為微量的CH3OH對吸附劑影響并不大,這條因素也可以排除。
調取了變壓吸附波動期間循環水給水、回水溫度趨勢如表7所示,循環水給水溫度、回水溫度都比較穩定,均在設計值之內,該因素可能對循環量存在很大因素的影響。。
7月2日,16:00—22:00期間,PSA系統是更換吸附劑之后首次出現六塔穩定運行。梳理了和它可能相關的因素,發現變壓吸附壓力與以下幾個方面有關系:
(1)變壓吸附穩定期間,六個罐吸附時間都一致。時間不一致后,吸附壓力就開始波動。
(2)變壓吸附壓力從波動到穩定,出口氫氣溫度總是先升高。
(3)變壓吸附氫氣純度在98%~99%左右,吸附壓力趨于穩定,高于99%以上開始波動。
如圖2、3所示,變壓吸附純度下降后,變壓吸附的時間也開始一致,波動開始減小。為了驗證答案是否真實,又收集了一些數據,2018年7月3日12:50到2018年7月5日20:00,這期間的吸附時間和氫氣純度跟答案基本一致,該因素可能造成變壓吸附壓力波動。
圖2 氫氣純度下降
圖3 變壓吸附吸附時間開始一致
(1)主控人員調整HC025105操作系數(0.5~1.2),更換之前操作系數控制在0.65左右
(2)增加操作系統是增加吸附時間,氫氣純度下降,氫氣流量上升
(3)減少操作系統是減少吸附時間,氫氣純度上升,氫氣流量下降
改善前后的對比見圖4。
圖4 改善前后的對比
表8 調整后變壓吸附波動情況
如表8所示,經過調整變壓吸附操作系數,氫氣純度從99.9%降至98.3%,波動次數由35次/d降至4次/d,該方法有效地降低了變壓吸附壓力波動次數。
通過對變壓吸附操作系數進行調整,變壓吸附壓力波動次數得到了降低。雖然沒有完全解決問題,但是找到了影響它的主要因素。下一步將對變壓吸附的操作系統進行更換,徹底解決變壓吸附壓力波動的問題,為整個裝置的安全穩定運行提供了有力保障。