高效液相色譜法測定噻蟲嗪和功夫菊酯有效成分含量的研究

顏延寧 陸正清

摘要 [目的]建立高效液相色譜法測定農藥復配殺蟲劑噻蟲嗪和功夫菊酯有效成分含量。[方法]測定噻蟲嗪采用Agilent ZORBAX Extend-C18色譜柱（250.0 mm×4.6 mm，5 μm），以乙腈-0.1%磷酸（30∶70，V/V）為流動相，流速0.8～1.5 mL/min，檢測波長230 nm，柱溫25 ℃，進樣量為5 μL，外標法定量;測定功夫菊酯采用Agilent RX-SIL色譜柱（250.0 mm×4.6 mm，5 μm），以正己烷-四氫呋喃（990∶10，V/V）為流動相，流速0.8～1.5 mL/min，檢測波長278 nm，柱溫25 ℃，進樣量10 μL，外標法定量。[結果]樣品精密度良好，48 h內穩定，樣品中噻蟲嗪質量濃度均大于141 g/L，功夫菊酯質量濃度均大于106 g/L，檢測結果與生產車間按配方投料的結果一致。[結論]所建立的方法簡便、快速、準確，可用于復配殺蟲劑農藥噻蟲嗪和功夫菊酯有效成分的測定。

關鍵詞 噻蟲嗪;功夫菊酯;高效液相色譜

中圖分類號 S482文獻標識碼 A文章編號 0517-6611（2021）07-0157-03

Abstract [Objective] A high performance liquid chromatography （HPLC） method was established to determine the content of the effective ingredients of the compound insecticides thiamethoxam and cyhalothrin. [Method] Thiamethoxam was determined by Agilent ZORBAX ExtendC18 chromatographic column （250.0 mm×4.6 mm， 5 μm） with acetonitrile0.1% phosphoric acid （30∶70， V/V） as the mobile phase at a flow rate of 0.8-1.5 mL/min; the detection wavelength was 230 nm， the column temperature was 25 ℃， the injection volume was 5 μL， and the external standard method was used for quantification;cyhalothrin was determined by Agilent RXSIL chromatographic column （250.0 mm×46 mm， 5 μm） with nHexaneTetrahydrofuran （990∶10， V/V） as the mobile phase at a flow rate of 0.8-1.5 mL/min; the detection wavelength was 278 nm， the column temperature was 25? ℃， the injection volume was 10 μL， and the external standard method was used for quantification. [Result] The sample had good precision and was stable within 48 hours. The mass concentrations of thiamethoxam and cyhalothrin in the samples were all higher than 141? g/L and 106? g/L respectively. The detection results were consistent with the results of the production workshop according to the formula feeding. [Conclusion] The established method is simple， rapid and accurate， and can be used for the determination of the effective ingredients of the compound insecticides thiamethoxam and cyhalothrin.

Key words Thiamethoxam;Cyhalothrin;HPLC

作者簡介 顏延寧（1980—），女，江蘇淮安人，講師，碩士，從事藥物合成及分析研究。

噻蟲嗪，化學名3-（2-氯-1，3-噻唑-5-基甲基）-5-甲基-1，3，5-惡二嗪-4-基叉（硝基）胺，是一種全新結構的第二代煙堿類高效低毒殺蟲劑，有效防治同翅目、鱗翅目、鞘翅目、纓翅目害蟲，其中對同翅目有特效，如各種蚜蟲、葉蟬、粉虱、飛虱等[1-4]。功夫菊酯，化學名2，2-二甲基-3-（2-氯-3，3，3-三氟-1-丙烯基）環丙烷羧酸-alpha-氰基-3-苯氧基芐酯，是一種高效、廣譜、速效擬除蟲菊酯類殺蟲劑、殺螨劑，能防治動物體上的寄生蟲，對鱗翅目、鞘翅目和半翅目等多種害蟲和其他害蟲以及葉螨、銹螨、癭螨、跗線螨等有良好效果[5-7]。噻蟲嗪和功夫菊酯均可用于防治稻類、甜菜、馬鈴薯、棉花、菜豆、果樹、花生、向日葵、大豆、煙草、柑橘、小麥、玉米、十字花科蔬菜等作物上的害蟲，但隨著用藥年限的增加，害蟲對單劑的抗藥性逐年增強，需要加大用藥量和用藥次數才能達到殺蟲效果，這不僅增加了成本，環境壓力也增大[8-13]。為了解決上述問題，農藥的復配使用在生產實際中的應用越來越廣泛。筆者采用高效液相色譜法測定農藥復配殺蟲劑噻蟲嗪和功夫菊酯有效成分含量。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

上海精密儀器有限公司FA/JA型電子天平;安捷倫1200高效液相色譜儀（四元低壓系統，帶自動進樣器、紫外檢測器）;噻蟲嗪和功夫菊酯標準品購買于普朗克生物化學有限公司;組合殺蟲劑農藥噻蟲嗪和功夫菊酯取樣于南京僑莎化工有限公司;正己烷（GR）、乙腈（GR）、磷酸（GR）、四氫呋喃（GR）購買于Alfa公司（上海）;其他試劑購買于江蘇強盛功能化學股份有限公司。

1.2 噻蟲嗪色譜條件

色譜柱：Agilent ZORBAX Extend-C18（250.0 mm×4.6 mm，5 μm）;流速0.8～1.5 mL/min;柱溫25 ℃;采用紫外檢測器選取230 nm作為檢測波長。樣品用乙腈溶解;流動相：乙腈-0.1%磷酸（30∶70，V/V）;進樣量為5 μL。

1.3 功夫菊酯色譜條件

色譜柱：Agilent RX-SIL（250.0 mm×4.6 mm，5 μm）;流速0.8～1.5 mL/min;柱溫25 ℃;采用紫外檢測器選取278 nm作為檢測波長。樣品用流動相溶解;流動相：正己烷-四氫呋喃（990∶10，V/V）;進樣量為10 μL。

1.4 標準溶液的制備和樣品液的處理

噻蟲嗪標準溶液的制備：準確稱取噻蟲嗪標準品0.05 g于50 mL容量瓶中，加入乙腈溶解稀釋定容到刻度搖勻備用。

功夫菊酯標準溶液的制備：準確稱取功夫菊酯標準品0.05 g于50 mL容量瓶中，加入流動相溶解稀釋定容到刻度搖勻備用。

測定噻蟲嗪含量樣品處理：準確稱取0.39 g待測試樣于50 mL容量瓶中，加入乙腈溶解稀釋定容到刻度搖勻過濾后備用。

測定功夫菊酯含量樣品處理：準確稱取0.52 g待測試樣于50 mL容量瓶中，加入流動相溶解稀釋定容到刻度搖勻過濾后備用。

2 結果與分析

2.1 標準品液相色譜圖

按“1.2”色譜條件進樣，記錄噻蟲嗪標準品色譜圖。按“1.3”色譜條件進樣，記錄功夫菊酯標準品色譜圖。噻蟲嗪和功夫菊酯標準品液相色譜圖見圖1和圖2。噻蟲嗪的保留時間為6.683 min，功夫菊酯的保留時間為10.209 min。

2.2 線性關系考察

分別稱取噻蟲嗪標準溶液0.014 5、0025 0、0.034 5、0.054 2、0.088 7 g于50 mL容量瓶中，加入乙腈溶解稀釋定容至刻度搖勻。按“1.2”色譜條件進行測定，以質量為橫坐標、峰面積為縱坐標，繪制標準曲線，結果見圖3。

分別稱取功夫菊酯標準溶液0.010 4、0.025 0、0.052 4、0.080 4、0.108 7 g于50 mL容量瓶中，加入流動相溶解稀釋定容至刻度搖勻。按“1.3”色譜條件進行測定，以質量為橫坐標、峰面積為縱坐標，繪制標準曲線，結果見圖4。

2.3 精密度

精密量取5 μL噻蟲嗪樣品溶液，連續進樣6次按“1.2”色譜條件進行測定，峰面積相對標準偏差（RSD）為1.73%（小于3.0%）;精密量取10 μL功夫菊酯標準品溶液，連續進樣6次按“1.3”色譜條件進行測定，峰面積相對標準偏差（RSD）為2.01%（小于3.0%）。表明精密度良好。

2.4 穩定性

取噻蟲嗪樣品溶液，于配制后0、3、6、12、24、36、48 h分別精密量取5 μL，進行液相色譜分析，測定峰面積相對標準偏差（RSD）為1.27%（小于3.0%）;取功夫菊酯樣品溶液，于配制后0、3、6、12、24、36、48 h分別精密量取10 μL，進行液相色譜分析，測定峰面積相對標準偏差（RSD）為1.10%（小于3.0%）。表明樣品在48 h內穩定。

2.5 樣品含量

取復配殺蟲劑噻蟲嗪和功夫菊酯樣品，按“1.4”處理樣品溶液，按“1.2”色譜條件進樣，測定噻蟲嗪樣品色譜圖。按“1.3”色譜條件進樣，繪制功夫菊酯樣品色譜圖。用兩成分的峰面積，并以外標法計算其質量分數，所得結果乘以溶液的密度得所測組分的質量濃度，結果見表1和表2。

由表1和表2可知，噻蟲嗪質量濃度均大于141 g/L，功夫菊酯質量濃度均大于106 g/L，檢測結果與生產車間按配方投料的結果一致。

3 結論

該研究采用高效液相色譜法對農藥復配殺蟲劑噻蟲嗪和功夫菊酯有效成分含量進行了測定，該方法簡便、快速、準確，可為客觀評價農藥復配殺蟲劑噻蟲嗪和功夫菊酯提供科學依據。

參考文獻

[1] 袁家瑜，楊慧，何恒果.噻蟲嗪亞致死劑量對月季長管蚜解毒酶活性的影響[J].農藥，2020，59（3）：184-187.

[2] 張鈺明，向興，王學貴.噻蟲嗪對褐飛虱的毒力及解毒代謝酶活性的影響[J].華南農業大學學報，2020，41（3）：80-85.

[3] 金立，龔國斌，葛亮亮，等.苯醚甲環唑、咯菌腈、噻蟲嗪混用對大豆病蟲害的毒力及作物安全性研究[J].世界農藥， 2020，42（6）：40-46.

[4] 岳孟，宗伏霖，馬昌盛，等.亞致死濃度噻蟲嗪對意大利蜜蜂工蜂的生存風險分析[J].中國生物防治學報，2017，33（5）：638-643.

[5] 鄭釗，許佳彬，王威，等.3種擬除蟲菊酯農藥在海南土壤中的降解特性[J].熱帶生物學報，2019，10（3）：243-248.

[6] 李潔，張思凡，肖琳.功夫菊酯與鎘復合污染對土壤微生物和鎘生物可利用性的影響[J].生態與農村環境學報，2016，32（5）：826-831.

[7] 黃雅俊，鄭平.多種菊酯類農藥在茶葉中的殘留量分析方法研究[J].農藥，2003，42（1）：16-17.

[8] 王自杰，田鑫月，李文博，等.5種藥劑對點蜂緣蝽室內生物活性及田間防效[J].農藥，2020，59（7）：537-540.

[9] 葉楊晶.菊酯類化學殺蟲劑對德國小蠊的抗藥性調查[J].安徽農業科學，2014，42（36）：13056-13057.

[10] 韓文素，袁忠華，高景林，等.常用殺蟲劑噻蟲嗪及其4種混配制劑對中華蜜蜂的生存風險分析[J].環境昆蟲學報，2020，42（3）：746-752.

[11] 吉哲蓉，張健，王萌，等.3種擬除蟲菊酯類農藥在不同土壤中的吸附行為特性分析[J].農藥，2016，55（11）：821-824，828.

[12] 許佳彬，鄭釗，王璐芳，等.三種擬除蟲菊酯類農藥在砂土和壤土中的淋溶行為[J].農藥學學報，2018，20（6）：797-802.

[13] 王璞，何明遠，劉勇，等.4種擬除蟲菊酯類農藥在苧麻與土壤中的殘留消解動態及最終殘留研究[J].湖南農業科學，2016（3）：85-89.