食品接觸材料及制品中三聚氰胺污染情況分析

蔡月潔 張露 金旻 寇海娟

摘 要：目的：匯總2020年食品接觸材料及制品中三聚氰胺遷移量數據，分析不同食品接觸材料及制品中三聚氰胺遷移量的檢出率。方法：根據樣品實際使用情況，依據GB 31604.1—2016選擇合適食品模擬物和試驗條件進行遷移試驗，遷移試驗后得到浸泡液經處理后，經0.22 μm濾膜過濾，所得試液采用高效液相色譜串聯三重四極桿質譜儀定性定量分析。結果：1 032批不同材質食品接觸材料及制品中，三聚氰胺遷移量檢出率為32.17%。其中竹纖維制品三聚氰胺檢出率最高（100%），且檢出數據不合格（遷移量大于2.5 mg/kg）占2.46%。其次是涂層制品，三聚氰胺檢出率為28.42%。其他類材質檢出率均在15%左右。結論：竹纖維制品三聚氰胺的檢出率與其他材質相比，檢出率和檢出值相對較高，因此應高度關注其三聚氰胺的風險。

關鍵詞：食品接觸材料;三聚氰胺;檢出率

Analysis of Melamine Contamination in Food Contact Materials and Products

CAI Yuejie， ZHANG Lu， JIN Min， KOU Haijuan*

（Nanjing Customs Dangerous Goods and Packaging Inspection Center， Changzhou 213003， China）

Abstract： Objective： By summarizing the data of melamine migration in food contact materials and products in 2020， and analyze the detection rate of melamine migration in different food contact materials and products. Method： According to the actual use of the sample， select the appropriate food simulant and test conditions for migration test according to GB 31604.1—2016. After the migration test， the soaking solution is processed and filtered through a

0.22 μm filter membrane. The obtained test solution was qualitatively and quantitatively analyzed by high performance liquid chromatography tandem triple quadrupole mass spectrometer. Result： In 1 032 batches of food contact materials and products with different materials， the detection rate of melamine migration was 32.17%. Among them， bamboo fiber products had the highest detection rate of melamine （100%）， and 2.46% of the detected data were unqualified （migration volume was greater than 2.5 mg/kg）. The second is coated products， the detection rate of melamine is 28.42%. The detection rate of other materials is about 15%. Conclusion： Compared with other materials， the detection rate and detection value of bamboo fiber products with melamine are relatively high， so we should pay close attention to the risk of melamine.

Keywords： food contact material; melamine; detection rate

三聚氰胺（Melamine），別名密胺，純白色單斜晶體，是一種重要的氮雜環有機化工原料，是密胺餐具和竹纖維餐具的主要原料[1]。三聚氰胺是氨基氰的三聚體，在人體消化過程中，特別是在胃酸作用下，可能部分轉化為三聚氰酸，而與未轉化部分形成結晶，造成嚴重的腎結石。若長期攝取三聚氰胺還可能損害生殖系統和泌尿系統，甚至引發癌癥等[2]。

2008年的“毒奶粉”事件以及2009年的仿陶瓷餐具事件在社會引起軒然大波，事實證明了三聚氰胺對人體的潛在毒性。無論是食品，還是食品接觸材料中的三聚氰胺都受到了媒體、政府和消費者的廣泛關注[3-4]。十幾年來，在國家、政府部門和企業的共同努力下，食品接觸材料中三聚氰胺的行業管控防范工作頗有成效。為實時了解三聚氰胺在各材質中的風險，本文分析了2020年三聚氰胺遷移量的測試數據，為食品接觸材料的合規管理和質量控制提供數據支持。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

Agilent 1290液相色譜-G6460A三重四極桿質譜聯用儀（美國Agilent公司），配自動進樣器;MVM-2500渦旋振蕩器（Titan公司）;離心機（SiGMA公司）;XS-104電子天平（梅特勒-托利多儀器有限公司）;SK3310HP超聲波水浴器（上?？茖С晝x器有限公司）。

磷酸二氫鈉緩沖液（0.005 mol/L，pH=6.5）;異丙醇溶液[10%（V/V）];異辛烷;乙腈（色譜純）;甲醇-水混合液（1+1）;三聚氰胺標準品（分析純）：中國醫藥（集團）上?；瘜W試劑公司，純度≥99.0%。

1.2 試驗方法

1.2.1 三聚氰胺遷移量的測定

依據GB 31604.15—2016[5]樣品的前處理方法對食品包裝中的三聚氰胺進行處理。準確稱取遷移試驗后的水性、酸性、酒精類食品模擬物浸泡液約

1 mL，通過0.22 μm濾膜過濾后所得試液供高效液相色譜串聯三重四極桿質譜儀測定。

準確稱取5 g遷移試驗后得到的油性食品模擬物浸泡液，置于25 mL具塞玻璃試管中，加入5.0 mL異辛烷混勻，再加入5.0 mL異丙醇溶液，將試管放在70 ℃恒溫水浴中超聲萃取30 min，然后離心分層。吸取下層水溶液1 mL，通過0.22 μm濾膜過濾后所得試液供高效液相色譜串聯三重四極桿質譜儀測定。

1.2.2 儀器條件

（1）色譜條件。色譜柱：HILIC Plus柱（100 mm×2.1 mm，3.5 μm）;柱溫：30 ℃;流速：0.35 mL/min;進樣量：2 μL;流動相：乙腈-緩沖溶液（5 mmol/L乙酸銨+3%乙酸）（30+70）等度洗脫。

（2）質譜條件。離子源：電噴霧離子源（ESI+）;掃描方式：正離子掃描;檢測方式：多反應監測;干燥氣溫度：350 ℃;干燥氣流速：11 L/min;駐留時間：150 ms;毛細管電壓：3 500 V。

2 結果與分析

2.1 不同材質食品接觸材料中三聚氰胺遷移量檢出總體情況

樣品均為食品接觸材料終產品，主要來自全國各地的委托送樣，樣品量1 032批，有數據檢出的批次共332批，檢出率為32.17%，不同樣品材質的檢出率各有不同，見表1。

由表1可知，竹纖維制品三聚氰胺檢出率最高（100%），其次是塑料材質中三聚氰胺合成樹脂的檢出率，居于第二，高達91.67%，在很大程度上表征了這兩類材質中三聚氰胺的風險。而本次涂層制品測試批次量最多，三聚氰胺檢出量相較于另外三類材質較高，檢出率達到28.42%，也是值得關注其風險的。

2.2 接觸不同食品模擬物（食品類型）時的檢出率

不同制品在不同模擬液下三聚氰胺檢出率的具體情況及分布見表2。

表2顯示，三聚氰胺合成樹脂（塑料材質）無論在水性還是酸性模擬液下都有數據檢出。而竹纖維材質僅測試酸性條件，且全部有檢出。相較于其他模擬液，橄欖油的檢出率最低，且主要集中在涂層制品。

2.3 不同材質食品接觸材料中三聚氰胺遷移量檢出數據分布情況

不同材質食品接觸材料及制品中，三聚氰胺檢出率各有不同，為進一步了解不同材質的檢出水平，按照表3中檢出范圍進行了數據分布分析。

由表3可知，在332個檢出數據中有307個檢出數值是小于1.0 mg/kg。而檢出數據不合格（大于2.5 mg/kg）僅占檢出總批次的1.20%，且主要集中在涂料和竹纖維這兩種材質中。其他3種材質雖有檢出，但是不合格率卻均為零，由此也足以表明涂料和竹纖維材質存在的三聚氰胺風險。

3 結論

《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品用添加劑使用標準》（GB 9685—2016）中規定了三聚氰胺允許添加的最大使用量及限量要求，并對嬰幼兒專用食品接觸材料及制品限量作出了更為嚴格的要求[6]。

1 032批不同材質食品接觸材料及制品中，三聚氰胺遷移量檢出率為32.17%。其中竹纖維制品三聚氰胺檢出率和檢出數據不合格率都是最高，塑料制品中三聚氰胺的高檢出率（91.67%）集中在三聚氰胺合成樹脂。其主要原因為三聚氰胺為兩類制品的原材料[7-9]。雖然市面上有很多標有“竹纖維”的餐具，但內外主體材質大多為三聚氰胺-甲醛樹脂，只是添加了一定比例的竹纖維[10]。其次是涂層制品，三聚氰胺檢出率為28.42%，不合格率為0.63%。主要是由于金屬罐外壁涂刷的光油中含有三聚氰胺-甲醛樹脂，在生產流通環節中會通過“粘臟”的方式帶來污染[11-12]。

雖然近年來三聚氰胺遷移量的不合格率較低，但對于生產企業，應優選原輔料，確保從源頭上控制毒害物質的含量，同時需要優化生產工藝，避免粘臟等其他原因帶來的污染[13-14]。

參考文獻

[1]王紅松，商貴芹，劉君峰，等.高效液相色譜法測定密胺餐具水性模擬液中的三聚氰胺[J].中國衛生檢驗雜志，2010，20（1）：77-78.

[2]劉淑君，平慶杰，楊麗，等.三聚氰胺餐具中有毒有害物質遷移危害的研究現狀[J].工程塑料應用，2012，40（6）：105-109.

[3]張萍珍，蘇琪，唐燁.食品中三聚氰胺的性質、危害及常用的檢測方法[J].中小企業管理與科技，2014（2）：282-283.

[4]李春紅.三聚氰胺在食品接觸品中的遷移量的實驗檢測方法[J].民營科技，2015（3）：39.

[5]國家衛生和計劃生育委員會.食品安全國家標準 食品接觸材料及制品 2，4，6-三氨基-1，3，5-三嗪（三聚氰胺）遷移量的測定：GB 31604.15—2016[S].北京：中國標準出版社，2016.

[6]國家衛生和計劃生育委員會.食品安全國家標準 食品接觸材料及制品用添加劑使用標準：GB 9685—2016[S].北京：中國標準出版社，2016.

[7]鄭銘華，陳前進.高效液相色譜法測定美耐皿餐具中三聚氰胺遷移量[J].中國檢驗檢測，2018（2）：34-37.

[8]劉麗霞，楊麗，季文華，等.真假密胺餐具中有害物質的遷移規律研究[J].廣東化工，2017，44（23）：51-52.

[9]葛冰洋，張小明，步江濤，等.高效液相色譜法測定密胺餐具中三聚氰胺遷移量[J].現代食品，2020（2）：187-190.

[10]新華網.一些“環?！辈途呖赡馨挡亟】碉L險[EB/OL].（2019-12-10）[2022-03-21].http：//big5.xinhuanet.com/gate/big5/www.xinhuanet.com/world/2019-12/10/c_1125329355.htm.

[11]徐彥輝，陳戈，顧亮，等.金屬罐內層涂料三聚氰胺遷移量的測定[J].包裝與食品機械，2011，29（3）：66-68.

[12]尹中，韋何雯.高效液相色譜-質譜法測定灌裝飲料罐內涂層中三聚氰胺的遷移量[J].化學分析計量，2011，20（4）：86-88.

[13]古育華.食品罐內全噴涂的涂膜質量和處理措施[J].包裝與食品機械，2012，30（6）：67-70.

[14]寇海娟，王紅松，楊心潔，等.金屬涂層罐中三聚氰胺污染來源的研究[J].包裝與食品機械，2015，33（6）：59-62.