胡 珊
(宣城市生態環境局,安徽 宣城 242000)
隨著我國國民經濟快速發展,工礦企業越來越多,企業在建設運營過程中產生大量廢水、廢氣和廢渣,最終都將影響土壤質量。近年來,國家越來越重視土壤污染防治和土壤環境質量調查。2019年1月1日,《中華人民共和國土壤污染防治法》開始實施,從法律層面為土壤污染治理提供依據。土壤檢測不同于水質檢測和大氣檢測,前處理過程較為復雜,常規分析方法有原子吸收分光光度法、電感耦合等離子體質譜法、原子熒光光譜法,這些方法測定結果相對準確可靠,前處理比較復雜,費時費力。目前,較為便捷的快速檢測儀器為手持式X 射線熒光儀(XRF),只需要將探頭窗口對準土壤,幾分鐘即可直接讀出數據,以此開展初步篩查,并和實驗室監測相結合,可以大大提高檢測效率。
儀器主要有電感耦合等離子體質譜儀(鉑金埃爾默公司)、手持式X 射線熒光儀(蘇州浪聲科學儀器有限公司)、微波消解儀(美國CEM 公司)和梅特勒分析天平(精度0.01 mg)。
主要試劑有鹽酸、硝酸(國藥集團化學試劑有限公司)以及銅、鋅、鎘、鉛、鎳、鉻、砷標準溶液(國家有色金屬及電子材料分析測試中心)。土壤標準樣品(GSS-17)來源于中國地質科學院地球物理地球化學勘查研究所。
取某林地土壤樣品一份(樣品編號TR01,風干,磨碎,過100 目篩),以GSS-17 為質控樣,準確稱取0.1 g(精確至0.1 mg)并置于消解罐中,加6 mL 王水,按照以下步驟消解:120 ℃保持2 min;150 ℃保持5 min;185 ℃保持40 min。冷卻定容后,靜置,取上清液待測,結果如表1所示。土壤標準樣品GSS-17的均值在規定的標準值范圍內,相對標準偏差()介于1.2%~5.5%,可見本方法測定土壤的結果較為準確,將該方法測定TR01 的結果作為基準值,和XRF 分析結果進行對比。
表1 王水提取-電感耦合等離子體質譜法測定結果
取適量風干、磨碎且過100 目篩的TR01 土壤(GSS-17 作為質控樣),置于樣品杯中,覆上聚丙烯膜壓實,XRF 與土壤表面保持垂直,測定時間設置為80 s。測定結果如表2和表3所示。GSS-17 平均值在標準值范圍內,其精密度相比國標實驗室方法有所下降。TR01 測定結果的介于4.1%~7.6%,準確度為95.6%~108.3%(準確度為XRF 測定值與電感耦合等離子體質譜法測定值的比值)。
表2 XRF 實驗室測定100 目GSS-17
表3 XRF 實驗室測定100 目TR01
研究表明,土壤水分會直接影響X 射線吸收特征。為驗證這種因素對XRF 檢測的影響,將TR01制成含水率30%的土壤樣品,觀察含水率對測定結果的影響,測定結果如表4所示。5 次測定結果的為4.2%~13.6%,準確度為71.2%~148.4%。
表4 XRF 實驗室測定含水率30%土壤樣品
XRF 原位檢測前,將待測點位表面(土壤較為干燥,短期內沒有降水)樹葉、石子移除后,將儀器探頭垂直對準地面進行檢測,測定元素為銅、鋅、鉛、鎘、鎳、鉻、砷。時間設置為80 s。測定結果如表5所示。5 次測定結果的為7.2%~14.8%,準確度為72.9%~146.1%。
表5 XRF 現場原位測定結果
從試驗數據可以看出,XRF 在土壤檢測中可能會受到土壤水分的影響,但在試驗驗證下可以將其控制在一定范圍。樣品風干、磨碎并過100 目篩后,測定數據較為準確,水分對測定結果影響較大。土壤原位測定時,為了減少土壤水分對現場測定的影響,應選擇晴朗天氣,保證土壤干燥,提高XRF 測定的準確度。手持式X 射線熒光儀節省了大量的試驗時間和調查費用,方便土壤環境管理,對土壤污染管控具有重要意義。