地表水環境監測采樣需注意問題探討

江 龍，邢昱臻，閆 杰

(山東省煙臺市水文中心，山東 煙臺 264003)

1 地表水監測采樣的依據

地表水監測采樣的依據一般為《地表水和污水監測規范》(HJ91-2002)、《水環境監測規范》(SL219-2013)。

2 采樣工具的正確選擇和使用

根據監測任務確定采樣時選用正確類型的采樣器。

地表水采樣器一般為單層采樣器、排空式采樣器、直立式采樣器、勺式采樣器(當水體過淺時只能用勺式采樣器進行采樣)。也有采用雙瓶式采樣器(進行溶解氧采集)、泵式采樣器及其它特殊類型的采樣器。

在實際采樣工作中，一般容易出現以下問題。

2.1 排空式采樣器替代單層采樣器時水深應如何確定

排空式采樣器是我們運用最普遍的采樣器，可滿足大部分項目采集的要求，并適用于溶解氧的采集。

一般來說，我們需要采集水下一定深度的水樣，這個時候用單層采樣器顯然是最為符合要求的。但是單層采樣器由于受到體積的限制，往往需要多次采集，因此大部分情況下，我們更習慣于用排空式采樣器進行替代，使用排空式采樣器和使用單層采樣器基本上是一致的。

這里我們需要特別注意一個問題，那就是采樣器入水深度應如何確定。以采集水面下0.5 m處水樣為例，使用單層采樣器時可精確采集0.5 m處固定深度的水體，而排空式采樣器有上、下兩個口，且高度約40 cm，這個高度相對于我們需要采集水下0.5 m處水體已不容忽視了。有采樣人員采集水下0.5 m樣品時，是按水面到排空采樣器的底端計算的，那么實際上其采樣器頂端距水面也只有10 cm的高度，很容易帶來表層水中的雜質從而影響到檢測結果。這里建議：如果用排空式采樣器代替單層采樣器時，采集深度應以不面到排空式采樣器中間位置計算，否則有可能帶來影響。

2.2 直立式采樣器采集石油類樣品時應注意的問題

日常采樣中，往往采樣人員容易用單層采樣器進行石油類樣品的采集，這與規范是不相符的。石油類樣品采集的不是單層水樣，而是柱狀水樣。

根據《地表水和污水監測規范》(HJ91-2002)，石油類樣品需采集水面到水面下30 cm的柱狀水樣， 按此要求應采樣直立式采樣器，把采樣器放置到水下30 cm位置后，拉控制開口的繩子并保持，同時勻速把采樣器往上提取出水面，速度的要求為當采樣器離開水面時采樣量正好滿足要求(不得過少或滿瓶，否則換瓶重新采)。

所以我們要注意直立式采樣器和單層采樣器在使用上的區別。直立式采樣器也是到了水下一定深度打開的采樣器，它和單層采樣器相似，區別在于單層采樣器是依靠浮球進行采樣器口的打開和關閉，而直立式采樣器是人為控制采樣器口開合的繩子。

3 采樣質控操作容易出現的問題

一般來說采樣的質控有現場空白樣品、現場平行采樣、現場采樣加標等質控要求，一般我們采用前兩種質控手段。

3.1 現場空白樣品

為保證采樣及運輸過程樣品不受污染，進行現場空白樣品的采集。該操作需注意以下幾個方面：

1)一致性

空白樣品要與樣品采集步驟保持一致性。這里容易出現的問題是采樣人員在操作時往往蒸餾水不經過采樣器直接倒入樣品瓶，這樣做的話如果采樣器存在對水樣污染的情況下空白樣品就體現不出來。

2)順序性

注意采集順序的影響，應先采集空白樣品再采集水樣，這樣可避免潔凈采樣器被樣品污染后帶入空白樣品。

3)特征性

特殊項目不需要做樣品空白。如溶解氧等項目不做樣品空白采集、石油類樣品的空白不可通過采樣器。

3.2 現場平行樣品

這里采樣人員容易出現的錯誤為一次采集后分裝成兩份的樣品，現場平行樣品的采集應為相同條件下兩次采集的樣品。

食品檢測與環境檢測領域因樣品的個體差異比較大，樣品之間難以保證完全的均勻一致，通過平行采樣的方法以減少測試結果的隨機誤差。對水環境監測采樣來說，樣品大多具有均勻性，因此按規范要求的最低比例進行現場平行采樣即可。當采集排污口樣品時，則應加大現場平行采樣的比例。

4 現場監測項目應注意的問題

現場監測項目中，需要注意一是現場測定也要在指定水深處進行，再就是注意各現場監測儀器的使用要求，下面僅說一下現場監測中容易出問題的兩個地方。

4.1 水深需符合規范

現場測定時，要注意水深的要求，比如水溫、pH、溶解氧等項目按規范要求應測定水下0.5 m處的水溫，而不是放在水面以下即可。

建議將采樣繩、電極線用彩色膠布標記長度，以在現場快速放置到需要的水深位置。

4.2 溶解氧

溶解氧測定儀分兩種，一種是電化學探頭法，另一種是熒光法。用電化學探頭測溶解氧時容易出問題。電化學探頭法要求水流速度不低于0.3 m/s，否則要拖曳探頭使形成與水的相對運動速度(注意拖曳應該一定幅度的直線折返，不應畫圈式拖曳，這樣探頭與水的相對速度達不到要求)。而熒光法則沒有水流的要求，僅需要適當攪動一下探頭使探頭表面不附著氣泡即可。

5 采樣計劃不充分

一個全面、正確的采樣計劃是保證采樣任務的關鍵環節，采樣人員往往會因為采樣計劃不周全導致采樣任務出現各種問題。常見的問題為：采樣器具物品不齊全、備件不齊全、未提前檢查采樣器具但現場發現損壞。

5.1 采樣計劃的制定

為保證采樣任務的順利完成，應根據監測任務的內容制定采樣計劃，以保證采樣器具齊全、未漏采、錯采樣品，保證樣品量滿足檢測的要求，保證質控要求符合。這項工作非常重要，是保證采樣任務完成的前提和基礎。

采樣計劃包括人員、時間、器具(包括采樣器、樣品瓶、現場檢測儀器、采樣輔助用品、安全物品)、路線等要素，其重點是根據監測任務的要求，準備正確而全面的采樣器、樣品瓶、檢測儀器。

建議實驗室應做好采樣任務的一個大清單(和采樣相關的各類物品及相關信息)，以選擇式準備的方式做好采樣前的計劃準備工作，防止遺漏。

5.2 采樣物品的檢查

檢查分兩個方面，一是檢查采樣器具、樣品容器、現場檢測儀器、安全用品是否齊全，其主要依據就是采樣計劃。第二個檢查重點要放在物品是否完好上。要檢查采樣器具是否正常完好，檢測儀器是否正常，容器、安全用品是否完好無損壞。如排空式采樣器膠皮管是否老化，采樣器、水溫表等是否有損壞。

應配備一定量的備用物品(如油類樣品的采集瓶等)以在特殊情況下保證采樣任務的順利完成。

6 其它

6.1 潤洗

采樣大多需要對采樣器、樣品瓶按要求進行潤洗，潤洗次數一般2～3次為宜。同時特定項目如石油類、菌類項目的樣品采集不允許潤洗。

有的采樣人員潤洗采樣器時，將開始提上來的水樣潤洗后直接傾倒在采樣位置，這是絕對禁止的。

6.2 樣品沉降

如果水樣中含沉降性固體，應將所采水樣倒入筒形容器靜置30 min，將不含有沉降性固體但含有懸浮性固體的水樣移入盛樣容器。

在采樣時，經常發生采樣人員轉移靜置后水樣時動作過大的情況，直接擾動了靜置后水樣，這點應避免。

6.3 使用固定劑時應盡量避免廢液的產生

以測試重金屬類樣品采集為例，需在樣品中加入一定量的硝酸使樣品pH≤2。這個步驟，用滴管完全就可以了，沒必要又是移液管又是潤洗。樣品所加入固定劑的量，是考慮了適度過量因素，根本沒必要這么精確。更有甚者，有的采樣人員加入固定液采用比加入量大的移液管滿刻度吸取后，加完把多余的固定劑排入廢液瓶，即使你用10 ml的移液管加5 ml的藥品，能不能只吸取5 ml呢？野外操作，應在滿足采樣要求的前提下盡量少產生或不產生廢液。

6.4 氣溫

水環境監測時一般會記錄氣溫，氣溫的測定也是根據規范進行測定的，對我們采樣人員來說，是不可能自己來測得氣溫的。有的采樣人員在現場用溫度計進行測定并記錄，這是錯誤的。氣溫數據的獲得很簡單，從網上查一下當地的實時氣溫就可以了，比如手機都有這個功能。