脫硫廢水零排放深度處理的工藝分析

馬越++劉憲斌

摘 要：目前，國內大多數火電廠的濕法脫硫廢水處理系統采用傳統的加藥絮凝沉淀工藝，但整體投運率很低。經傳統處理系統處理后脫硫廢水中SS和COD的濃度較高，且無法除去水中的Cl-。因含有高濃度的Cl-，導致處理后的廢水無法回收利用。出于環保要求和經濟效益的考慮，采用深度處理的技術實現廢水零排放是廢水處理的必然趨勢。

關鍵詞：脫硫廢水；深度處理；火電廠；懸浮物

中圖分類號：X703.1 文獻標識碼：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2015.18.012

石灰石-石膏煙氣濕法脫硫過程產生的廢水中含有大量雜質，主要成分為高濃度的懸浮物、高氯根、高含鹽、高濃度的重金屬廢水，如果將這些物質直接排入自然水系，勢必會對環境造成嚴重的污染。目前，國內傳統的處理方法是通過加堿中和脫硫廢水，使廢水中的大部分重金屬形成沉淀物，再加入絮凝劑使沉淀濃縮成為污泥，最終污泥被送至灰場堆放。雖然脫硫廢水經過上述傳統物化處理能基本滿足達標排放的要求，但其回用范圍局限性很大。隨著國家對水資源的日益重視，零排放技術在全球范圍內得到了廣泛應用。因此，要想回用燃煤電廠脫硫處理后的廢水，實現真正的廢水零排放，就要對廢水進行深度處理。

1 脫硫廢水的深度處理技術

目前，常用的脫硫廢水深度處理方法包括膜濃縮法、蒸發濃縮法和結晶技術等。

1.1 膜濃縮法

膜濃縮法分離技術有微濾、超濾、納濾、反滲透和正滲透等工藝，目前，已被廣泛應用在廢水處理、精制水和海水淡化等領域。根據常規處理后脫硫廢水的水質，可采用反滲透和正滲透的工藝對脫硫廢水進行水處理。

反滲透是在壓力驅動下，借助半透膜截留水中的各種無機離子、膠體物質和大分子溶質的，從而獲得純凈的水，也可用于大分子有機物溶液的預濃縮。反滲透已被廣泛應用于各種液體的提純和濃縮，其中，最普遍的應用實例便是在水處理工藝中的應用。用反滲透技術可將原水中的無機離子、細菌、病毒、有機物和膠體等雜質去除，以獲得高質量的純凈水。

正滲透技術的基本原理為：使用半透膜（原理等同于反滲透膜），利用自然滲透壓差，使水分子從待處理的濃鹽水中自然擴散到汲取液中，且將原水中的其他溶質截留，然后采用其他工藝將水從被稀釋的汲取液中分離出來，最終獲得純凈的水，汲取液可循環利用。正滲透的運作過程不需要高壓泵，系統能耗低，可去除濃鹽水中的溶解鹽成分，汲取液的加熱回收系統耗能低于蒸發器。

1.2 蒸發濃縮技術

蒸發濃縮是工業中非常典型的水處理技術之一，其被廣泛應用于化工、食品、制藥、海水淡化和廢水處理等工業生產中。在脫硫廢水的濃縮處理中應用較多的是多效蒸發（MED）、熱力蒸汽再壓縮（TVC-MED）和機械蒸汽再壓縮（MVR）技術。

傳統的多效蒸發裝置（MED）主要以鍋爐生成的蒸汽為熱源，加熱第一效產生的蒸汽不進入冷凝器，而是作為第二效的加熱介質再次利用，重復此步驟將形成一個多效蒸發系統。多效蒸發技術多次、重復利用了熱能，提高了加熱蒸汽的利用率，大大降低了成本，提高了效率。

在TVC-MED蒸發裝置中，從蒸發器噴出的二次蒸汽一部分在高壓蒸汽的帶動下進入噴射器，混合升溫、升壓后作為加熱蒸汽加熱料液；另一部分進入冷凝器，冷凝后排出。加熱蒸汽在加熱室中凝結成水排出。管內溶液在加熱蒸汽的加熱下蒸發濃縮，達到要求后排出。熱力蒸汽壓縮技術回收了潛熱，提高了熱效率，一臺熱力蒸汽壓縮器的效能相當于增加一效蒸發器，在MED海水淡化中常配備TVC，以提高造水比。

機械式蒸汽再壓縮（MVR）是一種節能減排工藝。在多效蒸發裝置中，由新蒸汽加熱第一效產生的蒸汽不進入冷凝器，而是經壓縮機機械壓縮，其壓力和溫度升高、熱焓增加，并作為第二效的加熱蒸汽再次利用，使被加工的料液維持沸騰狀態，而加熱蒸汽本身冷凝成水，使以往廢棄的蒸汽得到了充分利用。

1.3 結晶技術

強制循環結晶器是效率最高的結晶系統，其工作原理如圖1所示。其適用于易結垢液體、高黏度液體，非常適合鹽溶液的結晶。主要工藝流程為：濃鹽水被泵由底部打入結晶器，與正在循環中的濃鹽水混合，在鹽鹵循環泵的推動下進入管殼式換熱器（加熱器）；循環鹵水沿切線方向進入結晶器，實現連續結晶；小部分鹵水被蒸發，鹵水內產生晶體，大部分鹵水被循環至加熱器，小股水流被抽送至后續脫水干燥設備，實現晶體分離；蒸汽經過除霧器去除攜帶的雜質，經壓縮機加壓后在加熱器的換熱管外冷凝成蒸餾水，同時，釋放潛熱加熱管內的鹵水。蒸餾水可作為高品質用水工藝的補給水，晶體產物可回收利用，比如制成食鹽、硫酸氨等。

圖1 強制循環結晶器工作原理

1.4 脫硫廢水零排放處理的典型工藝流程

對于電廠脫硫廢水零排放，以蒸發濃縮和結晶/干燥技術為核心的工藝流程是目前國內外采用最多的工藝流程。其技術路線先進，操作可靠、穩定，投資運行經濟、合理，如圖2所示。

圖2 脫硫廢水零排放處理的典型工藝流程

2 國外脫硫廢水零排放的案例

2.1 阿奎特（Aquatech）脫硫廢水零排放技術

阿奎特脫硫廢水零排放項目主要為意大利ENEL電力公司旗下的5個燃煤電廠。這5個零排放項目在2007年陸續投入運行，目前運行狀況良好。5個項目的工藝基本相同：脫硫廢水先經過中和、混凝、沉淀和軟化，然后進入晶種式豎管降膜蒸發器濃縮，最后進入強制循環結晶器結晶。阿奎特的蒸發濃縮部分采用豎管降膜蒸發，降膜蒸發效率高于強制循環換熱器。這5個項目中蒸發濃縮都采取晶種模式運行。脫硫廢水前的軟化采取化學軟化的方法，由于采同化學軟化方法去除硬度不徹底，因此，之后的蒸發濃縮部分往往還要加入晶種運行模式，結晶部分還會采用強制循環蒸發結晶器。

2.2 威立雅脫硫廢水零排放技術

為了符合歐盟的特定煙氣標準，威立雅承擔了意大利蒙法爾科內的一個脫硫廢水零排放項目。該工程采用最先進的脫硫裝置，目的是從336 MW燃煤發電站的排放中消除SO2。威立雅水務技術采用HPD?蒸發與結晶技術，主體工藝與阿奎特相似，采用降膜蒸發器和強制循環結晶器。當在預處理中采用離子交換深度去除硬度時，隨后的蒸發不加晶種；當僅采取化學方法去除硬度時，隨后要投加晶種。該電廠的零排放從2008年開始，從脫硫清除系統的廢水中回收、產生的高質量蒸餾液用于整個工廠，產生的循環水低于20 ppm的最大TDS（總溶解固體）限制。

3 國內脫硫廢水零排放的案例

目前，國內火電廠脫硫廢水真正達到零排放的工程案例僅有廣東河源電廠和廣東佛山三水電廠。其中，廣東河源電廠脫硫廢水零排放處理于2009年成功投產，是我國首座脫硫廢水零排放處理的火電廠。

3.1 河源電廠脫硫廢水處理工藝

河源電廠在建設前期就確立了廢水零排放的目標，深圳能源旗下的深能環保創造性地將其開發的垃圾瀝濾液熱力法處理技術與真空工藝技術相結合，自主研發出“火力發電廠脫硫廢水深度處理”技術。其脫硫系統的排污水采用“二級預處理+蒸發結晶”系統處理，真正實現了整個河源電廠的廢水零排放。整個系統的工藝流程如圖3所示。

圖3 河源電廠脫硫廢水零排放流程

河源電廠脫硫廢水首先在預處理系統絮凝、沉降和中和，減少廢水中的懸浮物和提高廢水的pH值，從而為之后的深度處理做好準備；深處處理即蒸發+結晶系統，河源電廠采用4效真空蒸發結晶工藝（多效立管降膜蒸發系統+結晶系統），熱源為電廠的抽汽，處理后產生的蒸餾水可作為循環水的補給水。

3.2 佛山三水電廠脫硫廢水處理

廣東佛山三水電廠脫硫廢水零排放處理項目由佛山德嘉環保公司總包和委托運行，由J&Y公司（中山迪寶龍）提供技術支持和成套設備。項目在2011-12成功投產，脫硫廢水采用預

處理+蒸發結晶系統進行零排放處理。預處理系統與河源電廠相似，但蒸發結晶系統（深度處理）與河源電廠不同，其處理方法為：采用臥管噴淋MVC低能耗蒸發系統，第一段的回收率為83%；第二段濃縮廢液至26%；第三段濃縮采用兩效MED蒸發系統；最后采用固廢干燥/包裝系統，處理后產生的蒸餾水可作為循環水的補給水。

4 脫硫廢水零排放處理的工藝分析

通過以上脫硫廢水零排放的實際案例可看出，其深度處理技術基本均采用蒸發結晶工藝。

從處理工藝看，膜濃縮法分離技術占有一定的優勢，這是因為蒸發工藝的運行成本高（耗蒸汽或電能）、設備投資高，但進行膜法處理一般都要進行完善的預處理，包括去除懸浮物、去除硬度、防止有機物硅等結垢。如果不進行預處理，這些物質將會淤積在膜表面上，導致流道堵塞，造成膜組件壓差增大、產水量和脫鹽率下降，甚至使膜組件報廢。脫硫系統是在微酸（pH=4.5～6.0）條件下運行的，因此，脫硫廢水中碳酸鹽的硬度較低，要想進行化學軟化，就要投入碳酸鈉。但碳酸鈉的投入費用很高，因此，整體預處理的運行費用非常高。

從運行的角度看，運行部分的水量較少，電廠投入的運行人員也很少，電廠只希望系統能簡單、可靠、穩定運行，即使運行成本較高。如果采用膜法預處理，則膜濃縮等工藝的耗時較長，一旦系統中某一環節出現問題，都會導致系統整體停運。而蒸發結晶工藝的系統流程非常短、運行穩定，其可靠性和對原水變化的適應性都遠遠高于膜濃縮法。

通過參考國外電廠脫硫廢水零排放項目發現，脫硫廢水的水質情況比較復雜，采用膜濃縮法的可行性非常低，包括AQUATECH、威立雅等對高鹽廢水膜濃縮具有專利技術和實際工程經驗的國際大企業，也沒有將他們的膜濃縮專利工藝用于脫硫廢水。這些公司做過很多實際工程，了解脫硫廢水用膜濃縮法預濃縮存在很多不足，威立雅的一些新的專門針對燃煤火電廠或IGCC電廠的脫硫廢水開發工藝均采取蒸發結晶工藝，并未使用膜濃縮法。

5 結論

脫硫廢水經初步處理后，雖然能滿足達標排放的要求，但仍處于高氯根、高含鹽的狀態，且含有微量重金屬，其回用局限性很大。要想真正實現電廠脫硫廢水零排放，就必須采取深度處理。對于脫硫廢水具有的特殊水質（高氯根、高含鹽、含有微量重金屬），并不適合采用膜濃縮法。膜濃縮法適用于海水等干凈、預處理要求低的水質，但是對于水質條件差、含鹽量高的工業廢水，比如脫硫廢水是不適用的，可采用蒸發結晶處理工藝。

參考文獻

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〔編輯：張思楠〕