多菌靈在冬季大棚芹菜中的殘留降解動態

周 穎，董夏夢，張維一，謝拾冰，王 亮

(溫州市農業科學研究院分析測試中心,浙江溫州 325006)

多菌靈在冬季大棚芹菜中的殘留降解動態

周 穎，董夏夢，張維一，謝拾冰，王 亮*

(溫州市農業科學研究院分析測試中心,浙江溫州 325006)

通過降解動態試驗及最終殘留量試驗可知,多菌靈在芹菜中的殘留半衰期為12.78～13.86 d,在芹菜中的殘留量與其施藥量、施藥次數等有關。結果表明,食品中多菌靈的殘留量＜0.5 mg·kg-1。由于多菌靈的安全間隔期過長,建議實際蔬菜生產過程中應加強對多菌靈停藥期的控制,或用易降解的生物農藥替代。

多菌靈;芹菜;農藥殘留

文獻著錄格式:周穎,董夏夢,張維一,等.多菌靈在冬季大棚芹菜中的殘留降解動態[J].浙江農業科學,2015,56(9):1462-1463,1467.

DOI 10.16178/j.issn.0528-9017.20150940

芹菜作為一種在我國栽培歷史悠久,分布廣泛的葉菜類蔬菜,由于其豐富的營養價值,對預防高血壓、動脈硬化等病具有輔助作用而深受市民的喜愛。但是,近年來我國農產品質量安全監測部門數據顯示,芹菜是農藥殘留超標率最高、超標農藥種類最多、農殘檢出值最高的蔬菜品種之一[1]。2014年北京對蔬菜批發市場等地的213個芹菜樣本進行50項農藥的專項抽樣調查分析表明,芹菜中主要殘留超標農藥為毒死蜱、甲拌磷、多菌靈等3種農藥,超標比例占農殘超標總批次的78.1%[2]。除了甲拌磷為禁用農藥外,毒死蜱和多菌靈都是常用的農藥品種。其中多菌靈的農藥殘留現象較為突出,陜西省10個蔬菜主產區的152個蔬菜樣品中有99個出現多菌靈超標,超標的蔬菜種類主要以韭菜、芹菜、空心菜等葉菜類及菜花、青椒等為主[3]。多菌靈是一種廣譜、高效、內吸性苯并咪唑類殺菌劑,其殘效期長,對哺乳動物有一定的毒害性[4]。在我國,有關多菌靈殘留及其環境污染問題備受關注。然而目前國內外對芹菜,尤其是大棚栽培條件下多菌靈的殘留特征及積累規律的研究報道較少。通過對多菌靈在芹菜中的殘留降解規律進行研究,旨在為芹菜農藥殘留污染防治提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 供試材料

供試品種為美國西芹阿特拉斯文圖拉。供試農藥為50%多菌靈可濕性粉劑(江蘇省江陰市福達農化有限公司生產)。試驗試劑有乙腈(spectrum chemical MFG.GORP,HPLC級)、甲醇(農藥殘留級)、無水硫酸鎂、三乙胺、癸烷磺酸鈉(≥98.0%,CNW TECHNOLOGIES GMBH)、磷酸、PSA(40～63 μm, 60A,CNW TECHNOLOGIES GMBH)。離子對試劑:吸取7.0 mL磷酸于200 mL水中,加入1.0 g癸烷磺酸鈉,溶解,再加入10.0 mL三乙胺,稀釋至1 000 mL。

試驗儀器有T25勻漿機(IKA)、臺式離心機ROTINA380(德國Hettich)、臺式高速離心機TG16-WS(上海盧湘儀)和Agilent 1200型液相色譜儀(帶DAD檢測器)。

1.2 處理設計

試驗于2013年12月至2014年3月在浙江省溫州市農科院試驗田大棚內進行。芹菜中農藥殘留降解試驗為1次施藥,多次取樣,分常量和加倍用藥量2個處理。設藥劑處理區和空白對照區,小區面積10 m2,每處理重復3次。芹菜葉面分別噴施50%多菌靈可濕性粉劑800和400倍液,對照區不噴藥。藥后1 h及1,3,7,14,30和60 d分別在每個小區以5點取樣法采樣,每個樣點隨機取芹菜2～3株,切碎混勻后,以四分法取樣100 g,置-20℃冰箱中保存待測。

1.3 測試分析

液相色譜條件。二極管陣列檢測器(DAD),檢測波長275 nm,流動相甲醇∶離子對試劑= 50∶50,流速1.00 mL·min-1。Eclipse XDB-C18液相色譜柱(4.6 mm×250 mm,5 μm),柱溫45℃,自動進樣器。

準確稱取保存的樣品25.0 g,置于100 mL具塞離心管中,加25 mL乙腈,在高速勻漿機上勻漿2 min,加入15 g無水硫酸鎂,蓋上蓋子。劇烈震搖1 min,靜置30 min,2 500 r·min-1離心5 min,使乙腈和水相分層,移取1.0 mL上層乙腈溶液于2 mL離心管中,加入200 mg無水硫酸鎂和50 mg PSA,2 500 r·min-1離心5 min。準確吸取0.5 mL乙腈溶液。然后加入離子對試劑0.5 mL,震蕩后過0.45 μm濾膜待測。所有樣品均取40 μL進樣,測定峰面積,按外標法定量[5]。

1.4 數據分析

多菌靈在芹菜中的降解符合一級動力學反應模式,可用C=C0×e-kx求其降解方程。C0為起始濃度,k為降解常數,x為藥后天數,由此可求出降解半衰期(ln 2/k)。

2 結果與分析

2.1 多菌靈在大棚芹菜中的降解動態

50%多菌靈可濕性粉劑以900 g·hm-2為最大推薦劑量,以常規和加倍推薦劑量2個不同濃度下在大棚芹菜中進行噴施,降解動態見圖1,經回歸計算,其降解符合一級動力學反應模式,400倍用藥時,降解回歸方程為C=34.568e-0.0542x,相關系數R2=0.946 6,多菌靈在芹菜中的殘留半衰期為12.78 d;用量加倍時,C=38.732e-0.051x,相關系數R2=0.810 7,半衰期為13.86 d。多菌靈在蔬菜和水果中的半衰期各有不同,如多菌靈在獼猴桃[6]和柑橘[7]中的殘留半衰期分別為7和35 d;在胡蘿卜和西芹中殘留降解迅速,分別在3和7 d后低于國標限量,而在菜花中降解十分緩慢,32 d仍然高于國標限量[8]。農藥的降解速率除了與農藥自身降解、環境和作物本身有關外,還與原始沉積量與施藥量、施藥次數等密切相關,農藥殘留的降解動態體系也較為復雜。多菌靈在大棚芹菜中的殘留半衰期相比于胡蘿卜等蔬菜較長,在噴施過程中要特別注意用藥規范。

圖1 不同處理下多菌靈在大棚芹菜中的降解動態

2.2 施藥量對多菌靈殘留量的影響

加倍劑量和常量噴藥的初始殘留量分別為56.64和40.31 mg·kg-1,多菌靈在芹菜中的殘留量隨施藥量增多而增高,隨著作物的生長稀釋,以及由于環境的作用藥物本身的降解,多菌靈的殘留量在不斷減少,但在60 d時,仍有1.88和1.26 mg·kg-1,可見多菌靈在芹菜植物體內的降解速率較慢。而在《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》(GB 2763—2014)沒有芹菜的殘留限量,其中結球萵苣(5 mg·kg-1),番茄(3 mg·kg-1),韭菜、辣椒(2 mg·kg-1)等大于1 mg·kg-1外,其余均＜0.5 mg·kg-1。

3 小結與討論

本試驗條件下,多菌靈在芹菜中的殘留半衰期為12～14 d;隨著施藥量增加,多菌靈在芹菜中的殘留量有增加的趨勢。多菌靈對于不同的作物中降解速率差別比較大,而GB 2763—2014中對于葉菜類蔬菜的MRL值未作規定。根據此標準,如施藥劑量為最大推薦劑量900 g·hm-2,則多菌靈在大棚芹菜上每季使用次數為1次。在多菌靈的用藥說明上明確指出在水稻上的安全間隔期為30 d,最多使用2次,多菌靈在不同作物上的安全間隔期相差較大,這個用藥說明上規定的范圍太小,應針對不同作物做更為詳細的說明,才能避免農戶的盲目使用,并對農戶進行相關信息的培訓指導。同時,多菌靈在芹菜中的殘留半衰期較長,應針對芹菜較易降解的農藥作為替代,確保芹菜的農藥殘留風險。

[1] 王新全,吳長興,章虎,等.芹菜中毒死蜱和多菌靈殘留降解行為研究[C]∥植?？萍紕撔屡c病蟲防控專業化——中國植物保護學會2011年學術年會論文集.2011: 463-467.[2] 孫江,溫雅君,高景紅,等.芹菜農藥殘留監測結果分析[J].農業資源與環境學報,2014,31(2):151-154.

[3] 張建新,杜雙奎,楊小姣,等.陜西省主要蔬菜產區多菌靈農藥殘留分析與評價[J].安全與環境學報,2005,5 (6):78-80.

[4] 吳麗明,黃伯俊.多菌靈對小鼠精子形態及雄鼠生育力的影響[J].職業醫學,1992,19(1):11-12.

[5] 中華人民共和國農業部.NY/T 1680—2009蔬菜水果中多菌靈等4種苯并咪唑類農藥殘留量的測定高效液相色譜法[S].

[6] 周洪波,崔永亮,丁建,等.多菌靈在獼猴桃上的殘留動態研究[J].西南農業學報,2010,23(6):2148-2150.

[7] 金仁耀,桂文君,壽林飛,等.多菌靈在柑橘和土壤中的殘留及降解動態研究[J].江蘇農業科學,2005(2): 111-114.

[8] 蔡興,范寧云,孫錦,等.多菌靈在三種蔬菜中的降解研究[J].甘肅科技,2009,25(3):62-63.

(責任編輯：張瑞麟)

S 481+.8

A

0528-9017(2015)09-1462-02

2015-04-17

溫州市農產品質量安全重點科技創新團隊項目(C20120005);溫州市科技局項目(S20120006)

周 穎(1981-),女,浙江溫州人,講師,碩士,主要從事農藥安全與農業環境研究工作。E-mail:zhouying2015 @126.com。

王 亮。E-mail:wzwl@163.com。