氣相色譜—質譜聯用法測定水中的聯苯胺

劉祥云　龍劍英

摘 要：我國的社會經濟進入了一個快速發展的階段，不僅使人民的物質生活水平得到了很大提高，同時也帶來了環境污染問題。隨著國民環保意識的不斷提高，對于水中有機污染物污染現象的關注度越來越高，尤其是對致癌物聯苯胺的測定被列為重點關注項目，針對該物質污染的監測方法不斷被研發出來。本文就氣相色譜-質譜聯用法對水中聯苯胺測定相關經驗和技術進行分析。

關鍵詞：氣相色譜-質譜聯用法；聯苯胺；水；研究

中圖分類號：O657.63 文獻標識碼：A 文章編號：1004-7344（2018）32-0350-02

1 水聯苯胺及其測定現狀

1.1 聯苯胺概述

聯苯胺是聯苯的衍生物，其形態為白色針狀晶體或淡紅色粉末晶體，廣泛用于染料和醫藥的生產中，因其與亞硝酸發生重氮化反應生成的重氮鹽可以與芳香胺或酚進行偶聯反應合成多達250種以上的染料而曾在相當長的時間內作為染料合成的重要中間體，其狀態并不穩定，在空氣中被氧化后會呈現出顏色逐漸加深的現象。

1.2 聯苯胺測定相關標準限值

在《地表水環境質量標準》（GB3838-2002）中，對集中式生活飲用水地表水源的聯苯胺限值標準值確定為0.0002mg/L，而在美國2009年公布的推薦水質量標準中，對于人體攝入水的規定限值為0.000086μg/L，并對使用聯苯胺企業進行了生產廢水排出濃度進行了規定，不得超過10μg/L（1個月中每個工作日的平均值）。

1.3 我國水聯苯胺測定現狀

為有效控制聯苯胺對生活用水的污染，在水質的監測方法的研究中，不斷有新的標準、技術和方法誕生。在我國，針對地表水聯苯胺的監測主要是以《環境質量標準》（GB3838-2002）的相關要求展開的，主要是對集中式生活飲用水源地聯苯胺進行特定分析項目監測。

2 方法與原理

先進行測試樣品采集，再相待測樣品中加入二氯甲烷，在堿性條件下進行液—液萃取，經由有機相經凈化、脫水，進行GC/MS定量分析。

3 實驗儀器及主要試劑

3.1 實驗儀器

本文針對氣質聯機法的相關實驗研究采用的實驗儀器包括：GC/MS-QP2010（日本，島津，Shimadzu，）、烘箱、玻璃儀器。

3.2 實驗試劑

根據實驗技術及工藝，采用的實驗試齊包括：二氯甲烷（優級純）、無水硫酸鈉（分析純、300℃烘4h備用）、氫氧化鈉（分析純）。

3.3 注意事項

在實驗過程中，針對聯苯胺性質不穩定的問題，為保證實驗結果的有效性，對樣品放置時間和光照對樣品測定結果的影響進行了分析。實驗中分別配制了4份含聯苯胺的樣品，并將這些樣品分別放置3、5、10、30min后進行分析，結果證明樣品放置時間越長，其溶液顏色從無色逐漸加深，且回收率下降。取相同的2份樣品，一份進行避光處理，一份不避光放置，10min進行分析，結果顯示進行避光處理的樣品響應值明顯更高，而不避光的樣品響應值僅為避光樣品的75%。因此，在進行水聯苯胺測定時，結合該污染物的特點，對樣品進行避光處理，以免因放置時間和光照等因素造成對測定結果的影響。

4 工作曲線

工作曲線的配制濃度設定為5個，分別為0.00ug/L、5.00ug/L、10.00ug/L、15.00ug/L、20.00ug/L。實驗過程中，分別將100ml純水加入5個250ml分液漏斗中，并在5個分液漏斗依次加入1000mg/L苯胺0.00、0.50、1.00、1.50、2.00ul，充分混勻后，通過加入固體氫氧化納，將溶液的pH值調節至大于11，再加入二氯甲烷10ml進行充分震蕩，經過2min的萃取后，將其中的有機相進行收集，容量為5ml，再進行脫水處理，采用的試劑為無水硫酸鈉。完成脫水后，將溶液提取1.5ml放入進樣瓶，采用氣質聯機分析，以聯苯胺的濃度為橫坐標，相對應的峰面積為縱坐標，繪制工作曲線。

5 氣質聯機分析所需的條件

針對實驗分析需要注意滿足以下幾個分析條件：

色譜柱：RTX-624石英毛細管柱60m×0.32mm（內徑）×1.8um。

載氣：氦氣（99.999%）。

色譜條件：柱流量1.2ml/min（恒流）。

柱溫：0.5min100℃→1min20℃→5min220℃

進樣口、離子源、接口溫度：220℃、200℃、230℃。

進樣方式：分流進樣，分流比10：1。

進樣量：1ul。

測定：采用全掃描方式進行定性分析，進樣濃度確定為1mg/L，掃描速度保持在0.5s，質量范圍控制在35～400（m/z）。

采用離子檢測（SIM）進行定量分析，檢測質量數為184、92、185（m/z），其中定量離子184（m/z）和參考離子分別為92、185（m/z）。

由此得到測定結果：

6 精密度、檢出限

在對相關實驗的精密度檢測中，采用在純水中加入聯苯胺配制低濃度樣品的方法，對樣品進行全部步驟的分析，最終測得實驗室條件下樣品的檢出限最低檢出濃度為2ug/L。

在對相關方法的精密度、準確度測試過程中，以空白加標濃度0.1～10.0ug/L的方法，對不同濃度的加標樣品進行回收率和相對標準偏差的確定，結果如表2所示。

由表2可知，在對同一樣品進行測定時，相對標準偏差均維持在小于5%的范圍內。在對不同樣品加入聯苯胺標準溶液后，對聯苯胺的回收率進行測定，其回收率在87.96～111.60%之間，足以證明該方法的可靠性。

7 結 論

根據以上實驗的分析，對氣質聯機法對水中聯苯胺的測定進行了說明，在操作方面因簡便易行具有較大的優勢，在對相關數據進行研究后，對該方法的測定靈敏度、準確度、精密度有了明確了解，證明其符合環境監測分析的要求，具有較高的推廣價值。

參考文獻

[1]王 超，呂怡兵，滕恩江，加那爾別克·西里甫汗，許人驥.超高壓液相色譜熒光檢測法快速測定水中痕量苯胺與聯苯胺[J].分析測試學報，2013，32（01）：32～37+44.

[2]張麗麗.水中聯苯胺和4-氟苯胺的固相萃取及液相色譜檢測方法的研究[D].青島理工大學，2018.

收稿日期：2018-9-10

作者簡介：劉祥云（1990-），女，漢族，內蒙古人，工程師，碩士，主要從事分析化驗工作。