基于可生物降解抗菌食品包裝發展趨勢探究

■ 文/崔慶斌

（上海出版印刷高等?？茖W校，上海 200093）

0 引言

成立于1945年的聯合國糧食及農業組織（Food and Agriculture Organization of the United Nations，FAO）經調研統計得出結論：全球每年生產的食品約1/3受各類微生物侵害在保質期內變質而被丟棄、浪費，每年約40%～50%的果蔬、35%的魚肉、30%的谷物和20%的乳制品因變質而被廢棄，其主要原因是細菌、真菌、酶的存在以及氧化的作用。據不完全統計，在欠發達地區，40%的食物貨損主要在收獲后、加工前；而在發達國家，40%的食物貨損主要在零售及消費者食用和存儲期間。

2021年，全球食品包裝市場的銷售規模預估為3 600億美元，年復合增長率超過5.5%；作為目前最具主導性的可回收循環、可降解包裝材料之一，紙基包裝約占32%。近些年來，塑料材料憑借價格低、性能穩、適應性強等特點，呈現出快速增長的趨勢，并逐步取代紙基包裝，但同時也給環境帶來了污染。隨著國際、國內相關機構的嚴格監管，塑料包裝的使用量正在減少，各種可持續包裝材料陸續得到推廣與應用，從而進一步促進包裝產業由線性向循環轉變。本文從抗菌包裝出發，分析抗菌材料的作用機理，通過多項研究成果的介紹，闡述目前基于可生物降解抗菌食品包裝的發展趨勢，供業內人士參考。

1 抗菌包裝

眾所周知，食品腐敗源自于細菌和真菌，而抗菌包裝能夠較好地控制細菌和真菌的生長，確保食品在儲存期內安全，有益于人體健康。目前抗菌包裝主要分為兩種：一是包裝材料的抗菌表面與食品直接接觸，允許相關活性劑遷移至食品中；二是將抗菌劑放置在包裝內，但不與食品直接接觸，常見的有改性的氣調包裝。

雖然越來越多的抗菌物質，如乙醇、二氧化碳、銀離子或納米顆粒、二氧化氯、抗生素、有機酸、精油等，已被驗證對食品中微生物的生長具有抑制作用，但是在商業上獲得廣泛應用的仍然屈指可數，而廣泛應用于日本、美國等國家的銀基抗菌包裝就是其中之一，通過進一步推廣與應用，目前已被列入歐盟的食品添加劑臨時清單及允許表面殺菌產品清單中[1]。相關資料顯示，目前抗菌的物質主要有：金屬（銀、銅、雙金屬等）納米顆粒，氧化物（氧化鋅、二氧化硅、氧化銅等）納米顆粒，黏土（丁香、蒙脫石、膨潤土）納米顆粒，天然提取物（精油或親水提取物），天然抗菌素（尼霉素、片霉素、抗生素等），生物聚合物（殼聚糖），酶（溶菌酶、過氧化物酶），合成抗菌劑（包括合成抗生素）。天然的抗菌化合物來自于植物，如丁香、肉桂、百里香、姜、牛至、迷迭香、大蒜等[2-3]，這些物質對肉類食品都具有較好的抗菌作用；其他的天然抗菌劑可以從細菌或真菌產生的生理活性物質中分離出來，如青霉素、乳酸菌素及各種細菌素[4]。目前，在肉類行業中，一些基于阻斷微生物活性的技術正在被廣泛使用。

許多研究人員對導致食物腐敗的菌株如大腸桿菌、金黃色葡萄球菌、腸道沙門氏菌等進行了活性測試，測試項目中還包括包裝材料對各種真菌菌株（酵母和霉菌）的抑制作用。目前由微生物引起的食物腐敗問題通常是采取抗菌包裝的方案來解決，而可用的包裝材料中，既有石油基聚合物（PVC、PET、PE、PP等），也有生物可降解材料（纖維素、淀粉、殼聚糖等），為了徹底解決生態可持續性問題，應盡可能地使用生物基聚合物以取代傳統石油基包裝材料[5]。

對于新包裝材料的研發，除了進行上述抗菌活性試驗以外，還必須進行一些特定的試驗[6]。例如：通過試驗選取一些具有較好抗氧化性能的添加劑，如天然提取物或特定物質，以延長貨架期；通過試驗選取具有較好機械拉伸性和阻隔性的包裝材料；水蒸氣滲透測試能獲得材料對氧氣、二氧化碳、乙烯和各種芳烴的滲透性參數，尤其對聚合薄膜的設計具有重要意義。除此以外，透明度、熱密封性、添加劑的泄漏等指標也在試驗范圍之內。

2 介紹抗菌包裝的一些研究成果

目前食品抗菌包裝材料的研究方向主要有兩個：一是改性目前已有的石油基包裝材料，賦以其抗菌、抗氧化活性，同時進一步提高其機械拉伸性和阻隔性，以最小成本進行功能性材料加工，符合現代制造業要求；二是從可再生能源中獲取可再生降解的聚合物，從材料端及工藝生產端進行全面革新研發，但成本較高。以下介紹一些有關抗菌包裝的研究成果。

（1）季銨鹽處理。大宗食品如食糖、面粉、大米、土豆、豆類等在儲運過程中會大量使用編織袋，一些研究人員從食品包裝領域外獲得了抗菌包裝的線索，其中有一種方法是利用浸泡干燥方式加載植物中含有異氰酸酯（CAI）和磺基丙基甜菜堿（SPB）的季銨鹽（見圖1）。這兩種物質都具有良好的殺菌和抗菌性能，可以共價結合在植物表面，并且不會因長期洗滌而失去功能。水蒸氣滲透測試表明，加載季銨鹽后的編織袋不會改變其對水蒸氣和空氣的滲透性和親水性，經過處理的織物在抗撕裂性、裂斷性方面得到了增強。研究發現：增加CAI可加強共價鍵；CAI和SPB的配比會影響抗菌劑的保留率；經季銨鹽處理的編織袋沒有發生任何明顯的化學遷移現象。依照上述處理方法，可以獲得更多材料（如PVC、PET、PP、PE等）的抗菌功能，且無需改變生產加工工藝，只需在其表層進行制備即可[7]。

圖1 含有異氰酸酯（CAI）和磺基丙基甜菜堿（SPB）在織物表層

（2）天然抗菌劑。將丁香油酚、香芹酚或反式茴香醚放入合成纖維包裝中，再將包裝袋與卷心菜、萵苣等蔬菜放置在一起，蔬菜的貨架期得到明顯延長。該研究表明，作為一種天然的抗菌劑，丁香油酚、香芹酚、反式茴香醚對食品具有良好的保鮮作用，并且成本較低[8]。

（3）納米顆粒＋香精油。對現有包裝材料進行微調，從LDPE中獲得雙層薄膜，其中一層涂布香精油；對PVC材料以同樣方式進行改性，發覺該膜具有抗菌活性。研究表明，將銀納米顆粒（AgNPs）或氧化物納米顆粒嵌入或沉積在傳統的聚合物薄膜表面，再附著香精油，可使薄膜具有抗菌性能[9]。

（4）聚酯＋抗菌肽。聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET）屬于生物惰性材料，經表面改性后可用于抗菌包裝?？咕模ˋMPs）是一類重要的兩性分子，能夠抑制微生物生長。PET和AMPs由12～100個氨基酸組成，在結構上完全不同。Gogliettino等人[10]將AMPs和線粒體靶向肽1(MTP1）加入PET材料中制成抗菌包裝，實驗證明，該類抗菌包裝能將肉制品和奶酪的保質期從原有的4 d延長到10 d。

（5）提高生物基薄膜的熱封性能。食品包裝中常用的PP、PE等石油基薄膜具有較好的熱封性能，而一些由生物聚合物制成的薄膜，如由納米纖維制成的纖維素薄膜缺乏這種性能，直接導致此類產品在商業推廣中受阻。目前有研究人員在PP或PE薄膜上沉積纖維素納米纖維，經測試，取到了較好的應用效果。

（6）纖維素基材的改性。纖維素基材在包裝工業中發揮著重要的作用，許多研究人員針對纖維素基材機械性能差、耐水性差等缺點進行了改進。研究發現：從離子液體中獲得的回收纖維素應用于普通紙上，可大大提高紙張的力學性能；紙張中只含有2%的纖維素，就能使氧滲透性下降了106倍[11]。雖然該復合材料本質上是親水的，但它具有良好的抗水作用，并能在水下保持形態。

（7）增強紙張包裝性能的環保型復合材料。一般情況下，在紙張上涂布或復合PE、PET等相關材料可提高紙張的透濕性、耐油性及機械性能，但難以保證其環保性能。在生物可降解聚合物取代石油基聚合物的研究領域，研究人員獲得了一種能夠增強紙張包裝性能的復合材料[12]。其方法是在紙張的表層涂布一種生物聚合物，如海藻酸鹽、羧甲基纖維素、卡拉膠、葡萄柚籽提取物等，通過觀察，該生物聚合物對紙張具有較好的相容性，填充了紙纖維孔隙，使紙張表層更為光潔。

3 可生物降解的聚合物抗菌劑包裝

自從1959年基于石油的塑料材料發明以來，石油基塑料包裝產品被大量生產，對環境產生了較大的影響。從目前研究領域的大趨勢上看，可生物降解材料是最有可能得到發展并取代石油基材料的綠色包裝材料。在可生物降解材料中添加抗菌物質，能夠有效抑制食物腐敗，起到顯著延長保質期的作用。

為確保食品抗菌包裝無毒、可再生特性，選用的材料應當是天然聚合物，如纖維素及其衍生物[如羧甲基纖維素（CMC）、甲基纖維素（MC）、醋酸纖維素（CA）等]、殼聚糖、木質素、淀粉、聚乳酸（PLA）、聚乙烯醇（PVA）、海藻酸及其衍生物等，如表1所示[13]。

表1 常見的生物基聚合物薄膜類別

從分子結構上看，聚乙烯醇的側鏈有較多羥基，可以與其他聚合物形成氫鍵或共價鍵，因而具有較好的親水性、水溶性及較高的結晶度，有助于加載各類抗菌劑。聚乳酸同樣具有較好的結晶度，但只溶于有機溶劑。殼聚糖是水溶性的，可以提供氫鍵和氨基。纖維素及其衍生物是一類親水性生物基聚合物，同樣呈現游離羥基[14]。羥基生物基聚合物一般會與復合材料混合，發生交聯反應，產生較多氫鍵，以提高羥基生物基聚合物的耐水性，繼而提高復合材料的力學性能。

生物基納米復合材料具有生物相容性，可生物降解，并表現出優越的機械性能和化學性能，是傳統化石基塑料包裝的重要替代材料[15]。生物基聚合物，如殼聚糖、羧甲基纖維素、淀粉、海藻酸鹽、酪蛋白、卡拉膠、玻璃紙等，具有生物降解性和無毒性，可以解決包裝的生態問題。雖然多糖在環保方面優勢明顯，但力學性能和耐水性能較差，滲透性也較高[16]。而在天然聚合物膜中嵌入各種納米材料，不僅可以提高天然聚合物膜的散熱性能和力學性能，還能增強天然聚合物膜對水蒸氣和氧氣的阻隔性能，同時保持其生物降解性和無毒性。目前所用的納米材料主要包括黏土納米顆粒（如蒙脫石、高嶺石、巖石）、氧化物納米顆粒（氧化鋅、二氧化鈦 ）和銀納米顆粒。

4 結語

我國經濟走向高質量發展的大趨勢已經形成，影響民生的包裝在環保性和可持續性方面必將有所作為。當前，俄烏沖突引發的全球農產品供給危機愈演愈烈，如何保持食物的新鮮度、增加食物的貨架期，成為業內人士普遍關注的重要課題。新冠肺炎疫情肆虐全球，上?？挂呷〉昧穗A段性勝利，但過程中的團購物資、援助食品物資產生了大量的廢棄食品塑料包裝材料，給上海的環境處理帶來了極大的壓力。在復雜因素交替作用下，食品包裝行業應始終秉承減少石油基塑料使用、廣泛應用生物降解聚合物的理念，大力倡導使用基于可生物降解的抗菌食品包裝，在確保我國糧食長期安全的同時，有效解決塑料污染問題。