消瘤藤化學成分、藥理作用及質量控制研究進展

黃建猷 胡筱希 陸國壽 黃周鋒 譚曉

【摘 要】 消瘤藤為繡球花科冠蓋藤屬植物，具有袪風除濕，散瘀止痛，消腫解毒的功效，是傳統瑤醫藥治療癌癥的主要藥材之一。其主要化學成分為苯丙素、萜類、有機酸（酯）類化合物；具有抗氧化、抗腫瘤及抗炎等作用；質量控制方法有顯微鑒別、色譜法及分子生物學等。綜述消瘤藤化學成分、藥理作用及質量控制等現狀，以期為深入研究消瘤藤提供參考。

【關鍵詞】 消瘤藤；化學成分；藥理作用；質量控制

【中圖分類號】R285 【文獻標志碼】?A【文章編號】1007-8517（2023）11-0076-07

Abstract：Pileostegia tomentella?is a genus of hydrangeaceae pileostegia，which has the functions of dispelling wind and eliminating dampness，scattered stasis pain，detumescence detoxification. It is one of the main herbs used in traditional Yao medicine to treat cancer. Its main chemical constituents are phenylpropanoids，terpenoids and organic acid （ester），which have antioxidant，anti-tumor and anti-inflammatory properties. Quality control methods include microscopic identification，chromatography and molecular biology methods. This paper reviewed the current situation of chemical constituents，Pharmacological Effects and Quality Control of Pileostegia tomentella，in order to provide references for further study of Pileostegia tomentella.

Keywords：Pileostegia Tomentella；Chemical Constituents；Pharmacological Effects；?Quality Control

消瘤藤為繡球花科冠蓋藤屬植物星毛冠蓋藤Pileostegia tomentella?Hand.-Mazz.的藤莖［1］，又名腫瘤藤［1］、山枇杷［2］，瑤名崩敵汪（Buerng deic wiangh）［1］。主要分布于我國的浙江、江西、福建、湖南、廣東、廣西、貴州等地［3］；廣西主要分布于桂林、臨桂、龍勝、永福、平樂、金秀、三江、平南、北流及上思等地［4］。廣西壯族自治區藥品監督管理局頒布《廣西壯族自治區瑤藥材質量標準（第二卷）》［5］中記載，消瘤藤具有化痰止咳，清熱消腫，散結，活血，抗癌的功效，瑤醫將其用于阿毒（癌癥），吶哈（咳嗽）等的治療。其味辛、苦，性溫，歸肝、胃經［6］，具有袪風除濕，散瘀止痛，消腫解毒的功效；主治腰腿酸痛，風濕麻木，跌打損傷，骨折，外傷出血，癰腫瘡毒［3］。

近年來，學者們除了對該植物藤莖進行了化學成分和藥理活性研究外，對其葉和全草也開展了一定的研究。研究表明，消瘤藤主要含有苯丙素、萜類、有機酸（酯）等成分［7-10］，具有抗腫瘤、抗氧化等生物活性［11-16］。筆者從化學成分、藥理作用以及質量控制等方面對消瘤藤的文獻進行整理，以期為其更深入的研究和開發利用提供參考。

1 化學成分

近年來，國內學者對消瘤藤的化學成分進行了深入研究，從中分離鑒定的化學成分主要包括苯丙素、萜類、有機酸（酯）、糖（苷）等成分。各類型化合物詳見表1。

1.1 苯丙素類成分 苯丙素是消瘤藤的特征性成分之一，是一類苯環和三個直鏈碳（C6-C3基團）構成的化合物。目前從消瘤藤中分離出近二十個苯丙素類成分，其中包括了香豆素類成分（10～15）和木脂素類成分（16～17），各化合物的成分結構具體如圖1所示。

1.2 萜類成分 目前從消瘤藤中分離得到落干酸（18）、斷馬錢子苷半縮醛內酯（19）、裂環馬錢素（20）、裂環馬錢素二縮醛（21）、當藥苷（22）、4-O-α-L-阿拉伯呋喃糖基-（1→6）-β-D-吡喃葡萄糖苷（4S）-4-羥基-β-紫羅蘭酮（23）、異海松酸（24）、蒲公英賽醇（25）及3β-乙酰氧基-烏蘇酸（26）9個萜類成分，其中編號18～22為環烯醚萜類成分，各化合物的成分結構具體如圖2所示。

1.3 有機酸（酯）類成分 目前，從消瘤藤中分離得到的有機酸（酯）類成分包括鄰苯二甲酸二乙酯（27）、原兒茶酸乙酯（28）、6-O-R-L-rhamnopyranosyl-β-D-glucopyranoside of methyl salicylate（29）、鄰苯二甲酸二丁酯（30）、Shizukanolide E（31）、3，4-二羥基苯甲酸（32）和二十四烷酸（33），各化合物具體結構如圖3所示。

1.4 糖（苷）類成分 消瘤藤中糖（苷）類成分包括麥芽糖（34）、葡萄糖（35）、but-3-enyl-β-D-glucoside（36）、Foliasalacioside B（37）和芐基-O-β-D-呋喃糖基-（1″→6′）-β-D-吡喃葡萄糖苷（38），各化合物具體結構如圖4所示。

1.5 酚類成分 從消瘤藤中分離得到的酚類成分有間苯二酚（39）、Aspergillusene A（40）和2，5-dimethoxyresorcinol（41），具體結構如圖5所示。

1.6 甾體類 從消瘤藤中分離得到胡蘿卜苷（42）、β-谷甾醇（43）和豆甾烷-3，6-二酮（44）3個甾體化合物，具體結構如圖6所示。

1.7 其他 除上述幾種化學成分外，王云卿還從消瘤藤中分到了生物堿類化合物煙酰胺（45）及醌類成分Alopecuquinone （46）兩種單體，具體結構如圖7所示。

陳宇等［17］采用水蒸氣蒸餾法提取消瘤藤的揮發油成分，用氣相色譜-質譜聯用技術進行了測定。從消瘤藤中鑒定出27個成分，占揮發油總量的87.73%，相對含量較高的揮發油成分有棕櫚酸（46.96%）、亞油酸（16.02%）、反油酸（5.12%）、順-9-六癸酸（2.75%）、肉豆蔻酸（2.25%）、正十五酸（2.24%）。

黃周鋒等［16］以廣西金秀縣產星毛冠蓋藤為材料，采用醇提及柱層析分離得到其脂溶性成分，利用氣相色譜-質譜聯用技術對星毛冠蓋藤脂溶性成分進行分析和鑒定，結果顯示星毛冠蓋藤脂溶性成分主要為不飽和脂肪酸類化合物及羽扇-20（29）-烯-3-酮等8種成分，均為首次從該植物中鑒定出。

謝金攀等［18］以料液比、乙醇體積分數、超聲處理時間、浸泡時間為考察因素因素，以總黃酮含量為評價指標，優選星毛冠蓋藤中總黃酮的超聲乙醇浸提工藝：在40 ℃水浴，超聲功率100 W的條件下，加入20倍量65%乙醇室溫下浸泡星毛冠蓋藤3 h，超聲提取50 min，平均總黃酮含量為5.920 mg/g；肖冰梅等［19］用70%乙醇回流提取消瘤藤中總黃酮，并以蘆丁為對照采用紫外分光光度法進行含量測定，結果顯示總黃酮含量為0.39%；李耀燕等［20］通過理化鑒別證明其中含有黃酮類成分，并利用分光光度法對不同部位進行總黃酮含量的測定，探索不同部位總黃酮的最佳提取條件并測定其含量，根莖韌皮部、木質部及葉子總黃酮含量分別為（17.24±0.21）mg/g、（11.96±0.55）mg/g、（26.32±0.25） mg/g［21］；李詠梅等［22］對星毛冠蓋藤不同藥用部位的高效液相色譜分析，試驗證實其含有黃酮類化合物，莖與枝含有蘆丁。

2 藥理作用及其機制研究

2.1 抗氧化活性 黃周鋒等［16］以廣西金秀縣產消瘤藤為材料，采用醇提及柱層析分離得到其脂溶性成分，采用清除DPPH自由基能力的方法測定脂溶性成分的抗氧化活性，結果顯示消瘤藤脂溶性成分具有一定的抗氧化活性，半數清除濃度IC50為5.434 mg/mL。

2.2 抗腫瘤作用及機制 陸國壽等［23］提供一種提取制備消瘤藤中總香豆素的方法，提取物用于制備抗腫瘤醫藥，具備較好的抑制人肝癌HeG2細胞、人結腸癌HT-29細胞、人神經膠質瘤U87細胞及人乳腺癌MDA-MB-231細胞的醫藥功能。黎驪等［24］研究消瘤藤總香豆素在作為和（或）制備細胞鐵死亡誘導劑中的應用，表明消瘤藤總香豆素能通過提高細胞內ROS和脂質過氧化水平，通過氧化應激及鐵代謝途徑進而誘導細胞鐵死亡；消瘤藤總香豆素能夠下調細胞中鐵死亡標志蛋白GPX4、xCT、NRF2、FTH1的表達水平，上調NCOA4、DMT1、KEAP1的表達水平。胡筱希等［13］篩選瑤藥消瘤藤中的體外抗腫瘤部位。結果表明，消瘤藤總香豆素部位為消瘤藤抗腫瘤的活性部位，能抑制HT-29細胞的增殖、克隆、遷移、及侵襲能力，其機制可能與上調Caspase 3蛋白表達，下調Bcl-2和NF-κB蛋白表達有關。

劉瑛等［14］基于網絡藥理學預測和體外細胞模型驗證的方法，探討消瘤藤總香豆素的潛在抗腫瘤作用機制。結果表明，消瘤藤總香豆素具有抗腫瘤作用，可經P53途徑上調Caspase 9促進人結腸癌HT-29細胞凋亡。劉瑛等［15］探討消瘤藤乙醇提取物對H22荷瘤小鼠腫瘤的抑制作用及可能機制，發現消瘤藤乙醇提取物具有抗腫瘤作用，其機制可能與調節機體細胞免疫功能有關。

石雅倩等［12］研究消瘤藤乙酸乙酯部位對三陰乳腺癌細胞增殖和凋亡的影響，發現消瘤藤乙酸乙酯部位對MDA-MB-231細胞具有明顯抑制增殖、促凋亡的作用，其分子機制與Caspase-3的激活有關。謝金攀［25］對消瘤藤進行藥用成分粗提取并初步研究消瘤藤萃提物的體外抗癌活性，發現消瘤藤的石油醚、氯仿、乙酸乙酯和水層萃提物可不同程度的體外抑制人宮頸癌SiHa細胞及人肝癌Hep G2細胞的生長增殖，并能誘導Hep G2癌細胞的凋亡，具有很大的潛在抗癌活性。

FAN等［11］研究消瘤藤的正丁醇提取物和乙酸乙酯提取物對非小細胞肺癌細胞H1299和A549的活性，結果揭示消瘤藤乙酸乙酯部位通過ROS生成誘導caspase依賴性凋亡。王云卿等［7］從消瘤藤的正丁醇部位分離得到的（+）lyoniresinol-3a-O-β-D-glucopyranoside、8-甲氧基香豆素-7-O-β-D-葡萄糖兩種化合物，通過體外藥理實驗證明具有抗癌活性。

2.3 抗炎活性 王云卿等［7］利用各種色譜方法從消瘤藤藤莖甲醇提取物中的正丁醇部位分離并鑒定了原兒茶酸乙酯、煙酰胺，經體外藥理實驗證明二者具有抗炎活性。這與消瘤藤祛風除濕、散瘀止痛、舒筋活絡、消腫解毒等功效具有一定的相關性。

2.4 止血作用 王云卿等［7］利用各種色譜法從消瘤藤的甲醇提取物中的正丁醇部位分離純化，根據理化性質和NMR、MS等波譜技術鑒定了紫丁香苷、柏松苷、二氫柏松苷的結構，經體外藥理實驗證明三者均具有止血作用。

3 質量控制

3.1 來源及性狀鑒別 佘朋桂［26］從消瘤藤的來源與形狀鑒別對其進行研究，根據實物描述藥材的性狀、大小、顏色、表面特征、質地等內容，性狀鑒別的主要特征為葉背面密布淺黑色小點；枝上表面密被銹色柔毛，枝、莖和根表面多具縱皺紋或不規則溝槽；斷面不整齊，質硬，水溶液呈黃色。

李耀燕等［20］到植物原產地觀察植株形態、大小，枝、葉的性狀、顏色及有無毛的情況，觀察藥材顏色、性狀及斷面特點，鑒別藥材質地、氣味、滋味。對廣西產消瘤藤進行形態性狀鑒別：嫩枝、葉下面和花序均密布淡褐色或銹色柔毛；藥材莖圓柱形、灰色或灰褐色；根銹色或褐色；枝、莖和根表面具較多縱皺紋或不規則溝槽。莖質脆，易折斷，斷面不整齊。莖的橫斷面可見皮部廣、木部窄。老莖髓部中空，呈棕色。氣微，味微苦。

黃建猷等［27］采集了10批廣西產消瘤藤藥材，觀察其性狀，結果顯示消瘤藤根和莖表面皺紋明顯、質硬、氣微、味微苦。

3.2 顯微鑒別 佘朋桂［26］對消瘤藤顯微鑒別的主要特征為木栓層細胞呈棕色，石細胞形態各異，纖維多成束，主要有針晶和柱晶兩種晶型，導管常見有梯紋和螺紋兩種類型、莖向排列，葉的氣孔以平軸式為主兼有不等式和不定式，葉表面具有形態多樣的腺鱗，粉末中棕色塊多見。李耀燕等［20］顯微鑒別的結果顯示，消瘤藤莖葉細胞內或細胞間有較多棕色塊狀物質，多見草酸鈣結晶，有各種形狀的石細胞以及油細胞。黃建猷等［27］的顯微鑒別顯示，消瘤藤橫切面有分泌細胞和針晶細胞分布；藥材粉末中有草酸鈣針晶、草酸鈣方晶、石細胞和淀粉粒。

3.3 RAPD分析 佘朋桂［26］采用CTAB法、SDS法和試劑盒提取法中選擇合適的方法提取消瘤藤樣品DNA進行PAPD分析。結果顯示CTAB法與SDS法提取的DNA樣品有降解且提取的含量各樣品間差異較大，利用試劑盒進行提取的DNA基本無降解且純度較好，適合用于本試驗進行RAPD試驗分析；試劑盒提取的DNA經過有效引物的擴增后電泳，測得的遺傳多態性位點百分率為66.1%，說明消瘤藤的遺傳多樣性較為豐富。

3.4 薄層色譜（TLC）鑒別 佘朋桂［26］利用薄層色譜對消瘤藤各藥用部位進行檢測，以斑點數目、比移值與顏色等客觀指標進行定性分析，結果顯示消瘤藤各藥用部位的斑點數目和顏色等方面并不完全相同，有較明顯的區別，可將此作為鑒別的一個參考依據。黎驪等［24］采集10批廣西產消瘤藤藥材，以7-羥基香豆素為指標成分建立該藥材的薄層色譜（TLC）鑒別方法，結果顯示供試品色譜中，在與7-羥基香豆素對照品色譜相應的位置上，顯相同顏色的熒光斑點。

3.5 水分、灰分及浸出物檢查 肖冰梅等［19］采用2010版《中國藥典》方法對消瘤藤進行了水分、灰分及浸出物含量檢測，考察提取方法及提取時間對浸出物含量的影響，結果顯示水分含量為10.8%、總灰分為5.2%、酸不溶灰分為1.2%，水溶性浸出物含量以回流方法提取40 min最高，提取率達13.45%，醇溶性浸出物以回流方法提取60 min最高，提取率為11.09%。黃建猷等［27］對采集的10批廣西產消瘤藤藥材中水分、總灰分、酸不溶性灰分和醇溶性浸出物進行考察，水分結果為9.1%～11.8%、總灰分為3.6%～6.7%、酸不溶性灰分為0.10%～0.44%、醇溶性浸出物為8.9%～14.0%。

3.6 高效液相色譜（HPLC）法 陸國壽等［28］從消瘤藤中制備7-羥基-8-甲氧基香豆素標準物質，該標準物質可應用于藥品或食品生產流通領域中7-羥基-8-甲氧基香豆素成分的檢測。陸國壽等［29］采用高效液相色譜法測定消瘤藤中香豆素類成分含量，對香豆素類成分茵芋苷、7-羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素進行含量檢測。黃建猷等［30］采用HPLC法多波長對采自廣西不同產地消瘤藤中茵芋苷、紫丁香苷、當藥苷、7-羥基香豆素和7-羥基-8-甲氧基香豆素進行含量測定，5種成分的質量分數依次分別為1.2805～9.4316 mg/g、0.0015～0.1558 mg/g、0.0898～1.8631 mg/g、0.3289～3.3826 mg/g、0.0739～1.1128 mg/g。

劉吉成等［31］運用反相高效液相色譜法測定了消瘤藤藥材中茵芋苷、7-羥基香豆素、7-羥基-8-甲氧基香豆素的含量，結果采自金秀鎮、桐木鎮、三角鄉、大樟鄉的4批消瘤藤樣品中茵芋苷、7-羥基香豆素、7-羥基-8-甲氧基香豆素的含量分別為1.97～5.44 mg/g、0.40～0.89 mg/g、0.15～0.35 mg/g。黃建猷等［27］也對采集于廣西的10批消瘤藤藥材中的茵芋苷、7-羥基香豆素、7-羥基-8-甲氧基香豆素的含量進行了測定，3種待測成分的含量分別為1.337～9.534 mg/g、0.348～2.236 mg/g、0.083～1.088 mg/g，平均加樣回收率分別為99.47%、101.07%、99.89%（RSD均小于2%）。此外，黃建猷等［32］采用一測多評法測定消瘤藤中茵芋苷、8-甲氧基香豆素-7-O-β-D-葡萄糖苷、傘形花內酯、7-羥基-8-甲氧基香豆素4個香豆素成分的含量，其方法可用于消瘤藤藥材的質量控制。

3.7 指紋圖譜（特征圖譜） 黃建猷等［30］基于HPLC指紋圖譜、多成分定量與化學模式識別相結合的方法，對14批不同產地消瘤藤藥材進行指紋圖譜研究，應用聚類分析與主成分分析等化學模式識別法對消瘤藤質量進行評價，結果14批消瘤藤的指紋圖譜相似度均在0.875以上，選取了12個色譜峰作為指紋圖譜的共有峰，通過聚類分析可將14批消瘤藤分為3類，主成分分析與聚類分析結果基本一致。經分析，廣西不同產地消瘤藤存在一定質量差異。盧森華等［33］采用HPLC法，以10批不同產地消瘤藤藥材為樣品，以共有峰峰面積為變量，采用相似度評價結合聚類分析和主成分分析從不同的側重角度對色譜數據進行分析，結果標定了12個共有峰，其中3個特征峰被識別，10批樣品相似度均大于0.9，聚類分析將其分成4類，7-羥基-8-甲氧基香豆素、7-羥基香豆素和茵芋苷對消瘤藤品質有明顯的影響，可作為其質量評價指標。

4 小結

消瘤藤是傳統瑤醫藥治療癌癥的主要藥材之一，其質量控制已收載于《廣西壯族自治區瑤藥材質量標準（第二卷）》［5］中。從消瘤藤中分離出來的主要化學成分為苯丙素、萜類、有機酸（酯）、揮發油等化合物，具有抗氧化、抗腫瘤、抗炎等藥理活性。

目前對消瘤藤化學、藥理及質量控制等研究仍處于初步階段，還存在許多不足。雖有關消瘤藤總黃酮的文獻報道［18-22］，但未見從消瘤藤中分離到黃酮類化合物單體的相關報道；功能主治集中在抗腫瘤方面，其他藥效活性研究較少；質量控制方面都是以化學成分檢測為主，未能體現中藥的多成分、多靶點、發揮整體作用的特點。應該加強對消瘤藤化學成分、藥理藥效、毒理研究，使消瘤藤得到進一步的開發與應用。

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（收稿日期：2022-09-07 編輯：徐 雯）