過氧化物對PP纖維料性能影響對比

汪冉華 張鵬宇 楊帆 姚文建

(1. 中國石油獨山子石化公司研究院,新疆 克拉瑪依,833699;2. 新疆橡塑材料實驗室,新疆 克拉瑪依,833699;3. 中國石油華北化工銷售分公司,北京,100000;4. 中國石油獨山子石化公司聚烯烴二部,新疆 克拉瑪依,833699)

近幾年由于疫情等多方面因素影響,衛材用聚丙烯(PP)纖維料需求日益增加,從而助力中國PP纖維料產量占比由2019年的13.8%大幅上升至2020年的24.5%,2021年PP纖維料總消費量高達340多萬噸,占均聚PP總消費量的17.6%。PP纖維料不僅應用在醫療衛生領域,還廣泛地應用于包裝、服裝、裝飾、土工、建筑、水利、環保、農業等諸多領域,未來消費前景依然相對樂觀。預計到2030年, PP纖維料總消費量達到600萬t,在中國均聚PP總消費量中的占比將提升至23.1%?，F制備衛材用高熔體流動速率(MFR)的PP纖維料,方法有3種:一是氫調法,在聚合時加入較多的鏈轉移劑(如氫),該方法對操作要求較高,生產中過渡料不易控,從而影響產能;二是更換茂金屬催化劑,產品具有較窄的相對分子質量分布,較低的剪切敏感性,但對生產工藝要求較高,長周期生產技術仍有待成熟;三是降解法,過氧化物分解成過氧化自由基,奪取大分子鏈叔碳原子上的氫原子,大分子鏈斷裂,自由基的歧化使反應終止[1-5]。降解法最為經濟可行,也是目前較為常用的方法。該方法要求過氧化物能均勻地分散在PP粉料中。以下探究固體過氧化物對PP纖維料性能的影響。

2014年5月，經省民政廳批準，湖北省成立湖泊保護協會。5月29日，召開了湖泊保護協會成立大會，會議選舉產生了協會會長、副會長、秘書長和理事會，表決通過了協會章程。湖泊保護協會作為政府湖泊及湖泊水資源保護工作的有效延伸和有益補充，在組織開展課題研究、學術交流、人員培訓、科普教育等方面發揮著政府與社會力量的橋梁和紐帶作用，是湖泊及湖泊水資源保護的一支特殊、重要的力量，有助于推行最嚴格的湖泊水資源保護制度。

這主要和空氣濕度有很大的關聯。冬日，北方吹的是干風，雖然涼涼的，由于導熱能力差，不易滲透到身體里面，也就不易帶走身體的熱量。我們說冬天北方寒冷，也只是周圍的溫度低而已，冷風只會帶走空氣中的熱量，所以空氣溫度低，而人的身體溫度并沒有改變，所以我們頂多就是覺得風大有點涼罷了。而在南方，吹的是濕風，雖然溫度不是很低，但是卻具有很強的滲透性，可以很快地把人體的熱量帶走，可以讓你的身體表面與周圍的溫度一樣低。

1 試驗部分

1.1 主要原料及儀器設備

PP粉料,獨山子石化公司;過氧化物A,固體(有效濃度為過氧化物B的20%),江蘇強盛功能化學股份有限公司;過氧化物B,液體,阿克蘇諾貝爾(上海)有限公司。

高速混合機,SHR200,張家港市億利機械有限公司;雙螺桿擠出機,LTE26-40,萊伯泰科有限公司;注塑機,Ergotech 100-200 Dragon,德馬格海天塑料機械有限公司;MFR,MF50,意大利Ceast公司;電子拉力試驗機,Instron 4466,美國Instron公司;黃色指數儀,LabScan XE,美國HunterLab公司;差示掃描量熱儀(DSC),DSC3,瑞士梅特勒-托利多集團;哈克轉矩流變儀,PolyLab OS,賽默飛世爾科技(中國)有限公司;凝膠滲透色譜儀(GPC),PL-GPC 220,美國安捷倫科技有限公司。

1.2 試樣制備

將過氧化物A與PP粉料均勻混合,在雙螺桿擠出機上熔融擠出造粒,得到加入過氧化物A的PP纖維料,記為樣品A。

【案例5】2017年6月航運巨頭馬士基(Maersk)集團遭黑客入侵，據為其做檢測的公司解釋道：黑客入侵馬士基公司的系統，并植入一個小病毒，該病毒可監控財務部門所有人員的往來郵件。每當公司的燃料供應商發送一封要求付款的電子郵件時，這個病毒就會在郵件被讀取之前簡單地改變消息文本，并增加一個不同的銀行賬號。事實上，馬士基航運公司透露，此次襲擊事件可能會使公司的利潤損失高達3億美元。

1.3 測試與表征

MFR和黃色指數測試按照GB/T 3682.1—2018進行;彎曲性能測試按照GB/T 9341—2008進行;拉伸性能測試按照GB/T 1040.2—2022進行;等規指數測試按照GB/T 2412—2008進行;灰分測試按照GB/T 9345.1—2008進行;氧化誘導期測試按照GB/T 19466.6—2009進行;氣味測試按照PV 3900—2019進行。

轉矩流變分析:轉速60 r/min,溫度230 ℃,時間30 min。

將過氧化物B與白油按質量比1∶4混配均勻,得到與過氧化物A有效濃度相同的稀釋后過氧化物B,再將其利用高速混合機均勻噴灑在PP粉料上,在雙螺桿擠出機上熔融擠出、造粒,得到加入過氧化物B的PP纖維料,記為樣品B。

GPC分析:以1,2,4-三氯代苯為流動相,柱溫135 ℃,流速0.92 mL/min,樣品質量濃度1.0 mg/mL。

DSC分析:在氮氣保護下,將5 g樣品先以20 ℃/min從25 ℃升溫至230 ℃,恒溫5 min,最后以20 ℃/min降至25 ℃,恒溫5 min,最后以20 ℃/min升至230 ℃,記錄其過程。

2 結果與討論

2.1 樣品的MFR分析

圖1為過氧化物A與過氧化物B濃度對PP纖維料MFR的影響。

圖1 過氧化物濃度對PP纖維料MFR的影響

從圖1可以看出:隨著過氧化物濃度的增加,PP纖維料的MFR增大。低濃度時(260～380 mg/kg),過氧化物B對提高PP纖維料的MFR作用更明顯,而高濃度時(420～500 mg/kg),過氧化物A對提高PP纖維料的MFR作用更明顯。

2.2 樣品的力學性能分析

表1為過氧化物A的質量分數對PP纖維料力學性能的影響。

表1 過氧化物A的質量分數對PP纖維料力學性能的影響

由表1可以看出,過氧化物A質量分數為0.19%,0.21%,0.25%時,PP纖維料斷裂標稱應變很小,過氧化物A質量分數在0.13%～0.17%較為合適。

2.3 樣品的基礎物性及GPC分析

表2為樣品A和樣品B基礎物性的對比,其中樣品A中過氧化物A質量分數為0.17%。

表2 樣品A和樣品B基礎物性的對比

由表2可以看出,加入不同過氧化物的PP纖維料拉伸強度、屈服應力相當,樣品A的彎曲模量、彎曲強度和斷裂標稱應變相對樣品B較高。

圖3為樣品在230 ℃下的扭矩流變分析。

圖2為樣品A和樣品B的DSC分析。

表3 PP粉料、樣品A和樣品B的MFR及GPC分析

由表3可以看出,PP粉料經過氧化物降解后MFR提高,而其Mn,Mw,Mp均有所下降,PDI變窄。對PP纖維料來說,較窄的相對分子質量分布可以降低剪切速率對熔體黏度影響的敏感性。樣品A的Mn,Mw均比樣品B低,PDI值相當。

2.4 樣品的DSC分析

在當前全球經濟一體化趨勢越來越明顯的背景下，開放的國際市場對于我國編輯出版既是難得的機遇同時又面臨著挑戰，國家的原始創造力不足，就難以針對自身發展的經濟結構和貿易戰略作出及時、有效調整，難以越過發達國家強勢的文化壁壘，不斷壓縮自身的生存空間，喪失主體文化占據主流的地位。為了保證我國的編輯出版業在國際范圍內保持優越地位，避免我國文化被邊緣化的風險，現階段唯一的出路就是培養創新型人才，提升編輯出版創新能力。為了適應這一時代發展趨勢，首先要做的就是解決高校在培養創新型人才過程中遇到的問題，站在國家編輯出版行業發展的高度上，對高校的課程體系做出調整。

圖2 樣品A和樣品B的DSC分析

根據標準,氣味測試的具體方法為取(55±5) g樣品置于氣味樣品瓶中,放置在(80±2) ℃的烘箱內烘烤2 h后,取出放置在試驗臺上,由3～5名檢測員通過辨別氣味來評價氣味等級,評估按照1.0～6.0級評價,允許半級評價:1.0級不易感覺到;2.0級可感覺到,不令人討厭; 3.0級可明顯感覺到,但也不令人討厭;4.0級令人討厭;5.0級非常令人討厭;6.0級無法忍受。 表5為樣品氣味評價結果,其中樣品A、樣品B分別密封一周后得到樣品Am、樣品Bm。

表4為樣品A和樣品B結晶度和氧化誘導期的對比,其中氧化誘導期是在200 ℃下測試得到。

表4 樣品A和樣品B結晶度和氧化誘導期的對比

由表4可以看出,樣品A的結晶度比樣品B略高。這是由于樣品B的MFR比樣品A低,相對分子質量相對增加,分子鏈增長,分子鏈作有序排列阻礙加大,進入晶相所需活化能提高,結晶度下降?？篃嵫趵匣矫?樣品A的氧化誘導期相對樣品B略長。

2.5 過氧化物對PP纖維料加工穩定性的影響

表3為PP粉料、樣品A和樣品B的MFR及GPC分析。

圖3 樣品在230 ℃下的扭矩流變分析

由圖3可以看出,樣品A、樣品B的扭矩流變相同,樣品A、樣品B在30 min內均保持較好的熱穩定性。

2.6 過氧化物對PP纖維料氣味的影響

由圖2可以看出,樣品A與樣品B的熔融溫度相當,樣品A的結晶溫度比樣品B略高,說明樣品A分子鏈活動能力較強,結晶較為完善,結晶差異也較小,同時在較高的溫度下結晶,更有利于加工。

盾構施工會對地層產生一定擾動，由此引起的地層應力狀態發生變化，以及隧道周圍巖體產生一定變形。地表沉降不僅與支護手段、隧道埋深和施工方法有關，同時亦會受水文地質條件的影響。

表5 樣品氣味評價結果

由表5可以看出,樣品A、樣品B、樣品Am、樣品Bm的氣味強度分別為4.5級,4.0級,4.0級,4.5級,這些氣味強度等級是由3位氣味評價員評價結果的平均值。樣品A、樣品B、樣品Am、樣品Bm氣味上無明顯差別。

The correctness of logic switching can be verified through the operation of the fault mode.

針對護士生的護理教學方法，應積極探索，以傳統教學法為基礎，積極采用案例教學和情景模擬法，案例教學可以使護士生融入到教學的情境之中，積極參與理論的研究和問題的探討，有助于提高其相關專業知識水平和技術的提升，而情境教學法則可有效的將護士生帶入到臨床實際環境之中。綜上，在傳統護理教學的基礎上采用案例教學與情景模擬法，可有效提高護士生的理論水平、實踐操作及溝通能力，值得推廣。

3 結論

a) 隨著過氧化物含量的增加,MFR增大。低濃度時,過氧化物B對提高MFR作用更明顯,而高濃度時,過氧化物A對提高MFR作用更明顯。

在手術治療效果方面的比較,其中觀察組的手術時間顯著比對照組更短,P值<0.05;術中出血量顯著比對照組更少,P值<0.05;術后排氣時間與對照組相當,P值>0.05;住院時間與對照組相當,P值>0.05;術后并發癥發生率顯著比對照組更低,P值<0.05。手術治療數據如下表:

b) 降解后PP纖維料的MFR提高,相對分子質量下降,相對分子質量分布變窄。相同有效濃度下,樣品A與樣品B的相對分子質量分布、氣味、30 min內熱穩定性能表現相當。

c) 過氧化物A的質量分數在0.13%～0.17%時,PP纖維料力學性能改善較佳。由于樣品A的MFR相對樣品B高,樣品A結晶度增加,彎曲模量、彎曲強度和斷裂標稱應變較佳。