嬰童用橡膠餐飲具產品質量安全風險研究*

韋存茜，趙 鐳，張麗媛

(上海市質量監督檢驗技術研究院, 上海 201114)

目前市場上的嬰童用橡膠餐飲具以合成橡膠和硅橡膠為主，如硅膠奶嘴、奶瓶、橡膠餐具、輔食勺、食品容器橡膠墊片和墊圈、水壺橡膠密封墊片、吸輸用食品膠管等，此外還有少部分的天然橡膠奶嘴（圖1）。

圖1 常見的嬰童用橡膠餐飲具產品Fig.1 Common rubber tableware products for infants and children

市場上嬰童用橡膠餐飲具主要品牌有Pigeon（貝親）、貝兒欣、安兒欣、Goodbaby（好孩子）、日康和yoyomonkey等。主要銷售渠道為母嬰專賣店、商場、超市等實體店，以及淘寶、天貓、京東、蘇寧易購、唯品會、孩子王等電商平臺。

嬰童用橡膠餐飲具與嬰童的生活密切相關，其質量安全關系到嬰童的人身安全。國內奶嘴市場70%以上的份額都被國外品牌壟斷，國產品牌優勢較弱。在中國80%以上嬰童塑料奶嘴企業分布在廣東廣州、東莞、深圳和浙江義烏、臺州，福建廈門、上海等地也有一些生產企業。這些企業中有一些大型的企業，如浙江日康嬰兒用品有限公司、貝親母嬰用品（上海）有限公司、廈門帝爾特企業有限公司等；但也不乏星羅棋布的小企業，甚至十人八人就是一個工廠，一臺煉膠機、兩三臺平板硫化機就是一條生產線，食品接觸用橡膠制品和非食品用橡膠制品往往是在同一生產線上生產的。

相對于大企業而言，嬰童用橡膠餐飲具的小企業往往生產技術和檢測能力水平有限，而且存在較多“一人身兼多職”的情況，在日常繁雜的實務中，以及對產品質量安全的某些方面意識較為淡薄，有可能造成產品質量不穩定，或存在可能的安全隱患。

本文針對嬰童用橡膠餐飲具產品，統計國內的監督抽查以及國內外通報召回情況，以發現產品質量安全風險點。選取15批次不同類型的嬰童用橡膠餐飲具產品進行研究，對最具代表性的揮發性物質、N-亞硝胺和N-亞硝胺可生成物釋放量以及標簽標識指標進行檢測分析，并針對檢測結果提出質量改進措施，可為相關企業和監管部門提供參考。

1 實驗部分

1.1 儀器設備

儀器：UF260 電熱鼓風干燥箱（德國美墨爾特公司）；KBF115 恒溫恒濕箱（德國binder公司）；ML204分析天平（十萬分之一，梅特勒-托利多）；安捷倫7890A/5975C氣相色譜-質譜聯用儀（美國安捷倫公司）。

1.2 實驗樣品

從生產企業、實體商超和網店購買15批次嬰童用餐飲具樣品，具體見表1。

表1 嬰童用橡膠餐飲具樣品Table 1 Samples of rubber tableware products for infants and children

1.3 實驗方法

根據GB 28482-2012《嬰幼兒安撫奶嘴安全要求》[1]對嬰童用餐飲具產品揮發性物質進行分析；根據GB 28482-2012和GB/T 24153-2009《橡膠及彈性體材料 N-亞硝基胺的測定》[2]對嬰童用餐飲具產品N-亞硝胺和N-亞硝胺可生成物釋放量進行測試；根據GB 4806.1-2016 《食品安全國家標準 食品接觸材料及制品通用安全要求》[3]、GB 4806.2-2015《食品安全國家標準 奶嘴》[4]、GB 4806.7-2016 《食品安全國家標準 食品接觸用塑料材料及制品》[5]、GB 4806.9-2016 《食品安全國家標準 食品接觸用金屬材料及制品》[6]以及GB 4806.11-2016《食品安全國家標準 食品接觸用橡膠材料及制品》[7]對嬰童用餐飲具產品標簽標識進行分析。各產品限值要求見表2。

表2 嬰童用橡膠餐具產品限值要求Table 2 Standard requirements for rubber tableware products for infants and children

2 結果與討論

2.1 監督抽查和通報召回情況分析

近幾年的嬰童用橡膠餐飲具監督抽查情況見表3。抽檢項目涉及衛生性能和使用性能，不合格項目主要為揮發性物質、標簽標識等。

表3 近幾年橡膠餐飲具產品監督抽查情況統計Table 3 Supervision and sampling statistics of rubber tableware products in recent years

近幾年國內外有6起召回案例，主要涉及產品機械安全性能和揮發性物質含量（見表4）。

表4 近幾年橡膠餐飲具產品國內外召回情況Table 4 Domestic and foreign recalls of rubber tableware products in recent years

近幾年歐盟RASFF（食品和飼料快速預警系統）通報橡膠餐飲具問題14起（見表5），通報原因為揮發性有機污染物不符合10起，缺少進口申報單1起，物質遷移3起（其中環硅氧烷遷移2起）。

表5 近幾年橡膠餐飲具產品歐盟通報信息Table 5 EU notification information of rubber tableware products in recent years

從近幾年國家局和省市局嬰童用橡膠餐飲具產品監督抽查及國內外通報召回情況來看，揮發性物質、標簽標識、環硅氧烷遷移量、感官要求（浸泡液）等是該類產品容易出現不合格的理化項目。

2.2 揮發性物質分析

本次實驗采集到奶嘴和餐具兩類橡膠餐具產品。其中，奶嘴采集到8批次，餐具采集到7批次。

揮發性物質為高溫下可以揮發出物質的總稱。硅膠制品在成型時需要加熱硫化以固化成型（180℃，5min），硅膠制品此時外觀和物理性能完備。但是一次硫化加工的硅膠制品通常含有少量過氧化物和二甲基硅氧烷的三聚物和四聚物等可揮發物質[8-9]。如果硅膠制品中有過多的可揮發性化合物，則有可能遷移到食品中，造成安全隱患。揮發性物質含量過高引起的風險應引起足夠的重視。

圖2結果顯示，本次測試中有1批次硅膠餐盤產品揮發性物質測定值＞0.5%（揮發性物質含量為2.1%），超出GB 4806.2-2015《食品安全國家標準奶嘴》的參考限量（≤0.5%），有4批次產品揮發性物質接近0.5%（揮發性物質含量為0.48%）。

圖2 嬰童用橡膠餐具產品揮發性物質測試結果Fig.2 Test results of volatile substances for rubber tableware products for infants and children

嬰童用橡膠餐具（包括硅膠碗、硅膠餐盤、硅膠勺、咬咬樂） 揮發性物質超出參考值的比率為14.2%，高于奶嘴揮發性物質超出參考值的比率（0.0%）。這與目前產品的標準情況有關，揮發性物質是奶嘴產品國家強制性標準GB 4806.2-2015的檢測項目，其揮發性物質標準限量為≤0.5%，企業一般比較重視奶嘴的揮發性物質，通常采用降低揮發性物質產生的鉑催化劑或者通過二次硫化工藝降低產品中的揮發性物質。而其它類食品接觸用橡膠產品的標準沒有這項要求，導致存在產品中揮發性物質高的情況。

2.3 N-亞硝胺、N-亞硝胺可生成物釋放量分析

亞硝胺是含有N-N=O基團化合物的總稱，是一類強致癌性化合物[9-10]。大部分食品接觸用硅橡膠中檢出的N-亞硝胺主要來自于添加或使用含有N-亞硝胺的橡膠原料或在橡膠的硫化過程中帶入。橡膠在硫化過程中通常會使用助劑和添加劑，如含有仲胺結構的硫化促進劑等，其與氮氧化物NOX發生反應，生成 N- 亞硝胺化合物，少量殘留在制品中[11]。

本次測試中，所有產品N-亞硝胺和N-亞硝胺可生成物釋放量均未檢出，說明嬰童用橡膠餐飲具產品該項目問題發生率低。

2.4 標簽標識分析

本次測試還對嬰童用橡膠餐飲具的標簽標識進行考察。GB 4806.1-2016中，要求產品的標簽標識應包括產品名稱、材質，對相關法規及標準的符合性聲明，生產者和（或）經銷者的名稱、地址和聯系方式，生產日期和保質期（適用時）、特殊使用要求等。

本次測試中，標簽標識存在保質期、符合性聲明和使用溫度缺失等問題。此外，對于非橡膠材質的部件，發現塑料和不銹鋼材質標注不符合GB 4806.7-2016和GB 4806.9-2016的要求。具體測試結果如圖3所示。

圖3 嬰童用橡膠餐具產品標簽標識項目測試結果Fig.3 Test results of label marking for rubber tableware products for infants and children

GB 4806.1-2016中要求標識內容應包括產品生產日期和保質期（適用時）。合成橡膠和天然橡膠制品在使用過程中會受到熱、氧、光、輻照及機械應力等因素影響，會產生降解、交聯等老化行為，物理性能下降[12-13]。本次測試中，15批次嬰童用橡膠餐飲具中有2批次未標注保質期，鑒于橡膠存在使用壽命，建議生產企業關注產品保質期問題，完善標簽信息。

GB 4806.1-2016中要求在上下游企業之間傳遞“符合性聲明”。部分大型企業因保護技術機密不愿意向下傳遞符合性聲明。原材料代理商不了解符合性聲明，不問原材料生產企業索取聲明。小型企業不了解符合性聲明，也無法獲取符合性聲明。因此，造成嬰童用橡膠餐飲具產業鏈質量安全追溯存在斷鏈的風險。如果產品信息缺失，可能引起一些誤用，導致使用不當引起傷害。產品信息的缺失也會對食品接觸材料及制品安全性評估造成困難。本次測試中，15批次嬰童用橡膠餐飲具均未標識符合性聲明。鑒于符合項聲明內容篇幅較長，企業可使用二維碼印在標簽上等形式，將符合性聲明內容提供給消費者。

GB 4806.1-2016中要求有特殊使用要求的產品應注明使用方法、使用注意事項、用途、使用環境、使用溫度等。橡膠在高溫下會發生化學反應，引起交聯密度增大和分子鏈斷裂，物理力學性能劣化[14-15]。本次測試中，15批次嬰童用橡膠餐飲具中有1批次未標注使用溫度。

此外，4批次嬰童用橡膠餐飲具中有塑料聚丙烯材質的部件，按照GB 4806.7-2016的要求，塑料應按照GB 4806.6-2016《食品安全國家標準 食品接觸用塑料樹脂》[16]附錄A在標簽、說明書或隨帶文件中標示樹脂名稱，聚合物共混物應標示所有樹脂的名稱。本次研究的4批次含塑料部件樣品僅標注“聚丙烯”，未按照要求進行樹脂名稱的標示。另外，1批次嬰童餐飲具中有金屬材質的部件，按照GB 4806.9-2016的要求，金屬基材應明確標示其材料類型及材料成分，或以我國標準牌號或統一數字代號表示。本次研究的1批次含金屬部件的咬咬樂產品僅標注“304不銹鋼”，未按照要求進行金屬基材的標示。

3 結論

本次研究發現，根據近幾年的嬰童用橡膠餐飲具產品監督抽查及召回情況，揮發性物質、標簽標識、環硅氧烷遷移等項目是該類產品容易出現不合格的項目。

通過對15批次嬰童用橡膠餐飲具進行測試，發現1批次樣品揮發性物質超過0.5%限值，15批次樣品標簽標識不合規范。在測試中未發現N-亞硝胺和N-亞硝胺可生成物釋放量超標。

通過對資料和試驗結果進行分析，并參照GB 4806.2-2015奶嘴制品安全衛生標準要求進行初步評價，發現我國市面上嬰童用橡膠餐飲具產品質量狀況存在一些質量安全隱患，因此，建議：食品接觸用橡膠餐飲具生產企業嚴把工藝控制，防范揮發性物質超標，企業應加強標簽標識的規范標注；標準制定部門在修訂GB 4806.11-2016時考慮將揮發性物質項目列入其中；對食品橡膠制品中硅氧烷遷移量開展質量安全風險監測工作，及早制定產品和檢測標準。