安丘市大蔥中25種農藥殘留監測與分析

周峰 李東 單曉麗

摘 要：為了解安丘市大蔥中農藥殘留的狀況，利用液相色譜-三重四極桿串聯質譜法對安丘市12個鎮街區大蔥種植區域抽取的594份大蔥樣品中25種農藥殘留進行定量分析。結果表明，594份大蔥樣品中共62份樣品有農藥殘留陽性檢出率為10.4%，樣品合格率為99.3%。在監測的25種農藥殘留中，檢出的農藥殘留共有5種，均為農業生產過程中常用的低毒藥物，未檢出劇毒類農藥和違禁農藥。

關鍵詞：大蔥；安丘市；農藥殘留；液相色譜-三重四極桿串聯質譜法（LC-MS/MS）

Abstract： In order to investigate the situation of pesticide residues in scallions in Anqiu city， 25 pesticide residues in 594 scallions samples in Anqiu city （12 town blocks） were quantitatively analyzed by liquid chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry. The results showed that 62 scallions samples in the 594 scallions samples were positive for pesticide residues， the detection rate was 10.4%， and the qualification rate was 99.3%. Among the 25 pesticide residues monitored， 5 pesticide residues were detected， who were commonly used in agricultural production of low-toxic drugs. No highly toxic pesticides and prohibited pesticides were detected.

Keywords： scallions; Anqiu city; pesticide residues; liquid chromatography-triple quadrupole tandem mass spectrometry （LC-MS/MS）

安丘市大蔥種植歷史悠久，大蔥種植面積穩定在2萬hm2左右，總產量達120萬t。當地從事大蔥初級及精深加工的企業達220多家，年出口量30多萬t，出口創匯近2億美元，安丘市已成為全國最大的大蔥出口生產基地[1]。作為一個農產品出口大市，需要不斷加強對農產品質量安全的監管，因此，系統地研究安丘市種植的大蔥中農藥殘留情況對大蔥產業健康發展及當地的監管具有重要的指導意義[2]。本研究利用液相色譜-三重四極桿串聯質譜法對安丘市12個鎮街區大蔥種植區域隨機抽取的594份大蔥樣品中的25種農藥殘留進行定量檢測并進行分析，為安丘市大蔥質量與安全監管提供理論數據參考[3]。

1 材料與方法

1.1 試劑材料

乙腈（CAS號：75-05-8），色譜純；乙酸乙酯（CAS號：141-78-6），色譜純；氯化鈉（CAS號：7647-14-5）、醋酸鈉（CAS號：6131-90-4）、醋酸（CAS號：55896-93-0）、甲酸（CSA號：64-18-6），色譜純；硫酸鎂（CAS號：7487-88-9）；檸檬酸鈉（CAS號：6132-04-3）；檸檬酸氫二鈉（CAS號：6132-05-4）；甲酸銨（CSA號：540-69-2）。

QuEChERS凈化管（內含一定比例的無水硫酸鎂、PSA粉、C18粉、GCB粉），其中，PSA粉：粒徑40～60 μm；C18粉：粒徑40～60 μm；GCB粉：粒徑40～120 μm。微孔濾膜（有機相）：13 mm×0.22 μm。

1.2 主要儀器設備

液相色譜-三重四極桿串聯質譜儀，安捷倫1290 Infinity 11-6470，配有電噴霧離子源（ESI）；電子天平（島津UW2200H）、高速勻漿機（IKA T18）、離心機（TDZ5-WS）、組織搗碎機（SY01）、渦旋振蕩器（IKA MS3）。

1.3 試驗方法

1.3.1 試樣及制備

結合安丘市農業農村局初級農產品質量安全監督抽檢工作，在安丘市12個鎮街區大蔥種植區域隨機抽樣594份，每份樣品抽樣量不少于3 kg。樣品測定部位按照GB 2763—2021中附錄A[4]規定執行。將樣品從中軸線豎切一分為二，取一半用于檢測，切碎后放入組織搗碎機中搗碎成勻漿，放入聚乙烯塑料袋或者聚乙烯瓶中儲存備用。

1.3.2 試樣前處理

用50 mL塑料離心管準確稱取試樣10 g（精確到0.01 g），再加入無水硫酸鎂4 g，氯化鈉1 g，檸檬酸鈉1 g，檸檬酸氫二鈉0.5 g，最后量取并加入10 mL乙腈，蓋上離心管蓋并擰緊，振蕩3 min，渦旋1 min，4 200 r·min-1離心5 min。吸取10 mL上清液至QuEChERS凈化管中（1 500 mg無水硫酸鎂、250 mg PSA、25 mg GCB），渦旋1 min，4 200 r·min-1離心5 min，吸取上清液經微孔濾膜（有機相，0.22 μm）過濾后置于色譜進樣小瓶中待測。

1.3.3 標準溶液配制

標準儲備溶液（100 μg·mL-1）：量取25種農藥及其代謝物標準物質（濃度1 000 μg·mL-1）各500 μL，分別定容至5 mL，-18 ℃避光保存，有效期6個月。

標準中間混合溶液（2 μg·mL-1）：量取25種農藥及其代謝物標準儲備溶液（100 μg·mL-1）各500 μL，定容至25 mL，-18 ℃避光保存，有效期7 d。

1.3.4 基質標準工作曲線

用基質空白溶液將標準中間混合溶液稀釋成質量濃度為10.0 ng·mL-1、20.0 ng·mL-1、50.0 ng·mL-1、100.0 ng·mL-1和200.0 ng·mL-1的標準混合工作溶液供三重四極桿液質聯用儀上機分析。以標準溶液質量濃度為橫坐標，定量離子對峰面積為縱坐標，建立起25種農藥及其代謝物基質標準工作曲線。

1.3.5 三重四極桿液質聯用儀參考條件

（1）液相條件。色譜柱：Rapid Resolution HD（3.0×100 nm，1.8-Micron）；流動相：A相為水（含5 mmol·L-1甲酸銨和0.1%甲酸），B相為乙腈，梯度條件見表1。流速：0.3 mL·min-1；柱溫：40 ℃；進樣量：5 ?L。

（2）質譜條件。離子源類型：電噴霧離子源；掃描方式：正源和負源同時掃描；電噴霧電壓：正源5 500 V，負源-4 500 V；離子源溫度：325 ℃；霧化氣：50 psi；助加熱氣：50 psi；氣簾氣：35 psi；多反應監測模式。25種農藥及其代謝物的保留時間、定量離子對、定性離子對及碰撞能見表2。

1.3.6 試樣的測定

將試樣處理溶液和基質混合標準工作溶液依次通過三重四極桿液質聯用儀中進行上機分析，通過保留時間和定性離子進行定性，定量離子峰面積進行定量。

2 結果與分析

2.1 25種農藥殘留液相色譜-三重四極桿串聯質譜法測定效果

本研究利用液相色譜-三重四極桿串聯質譜法對大蔥中噻蟲嗪、吡蟲啉等25種農藥殘留及其代謝物進行定性定量分析，均能很好地識別所監測的

25種農藥殘留及其代謝物組分，且所配制的標準工作曲線線性關系良好，滿足試驗要求[5]。

2.2 檢測結果分析

本研究對安丘市12個鎮街區594份大蔥樣品中的25種農藥殘留進行了定量檢測，結果表明，594份大蔥樣品中農殘陽性檢出的有62份，陽性檢出率為10.4%，陽性檢出的農藥殘留分別是噻蟲嗪、噻蟲胺、咪鮮胺、烯酰嗎啉、啶蟲脒等5種，其中檢出率最高的是噻蟲嗪，有47份陽性檢出，達到陽性檢出的75.8%；噻蟲胺3份陽性檢出，占陽性檢出的4.8%；啶蟲脒、烯酰嗎啉、咪鮮胺均為1份陽性檢出，占陽性檢出的1.6%。依據《食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量》（GB 2763—2021）[4]對農殘陽性檢出樣品進行判定，有4份樣品的噻蟲嗪項目超出國家標準規定的限量，其余農藥殘留均低于國家標準規定的要求，樣品合格率為99.3%。

3 結論與討論

安丘市是農業大市，是全國最大的大蔥種植基地，也是重要的對日大蔥出口基地，占濰坊市大蔥出口總量的3/4。近年來，安丘市為了叫響知名農產品區域特色品牌，助力鄉村振興，多措并舉，嚴把農產品質量關，尤其加強了農產品質量源頭管控[6]。農藥殘留是農產品質量的重要監控指標，本研究利用液相色譜-三重四極桿串聯質譜法對安丘市12個鎮街區594份大蔥樣品中的25種農藥殘留進行了分析，結果表明，594份大蔥樣品中農殘陽性檢出62份，陽性檢出率為10.4%，但不合格率僅為0.7%。監測的25種農藥中雖然檢出了噻蟲嗪、噻蟲胺、咪鮮胺、烯酰嗎啉、啶蟲脒5種農藥殘留，但這5種農藥均為農業生產過程中常用的低毒藥物，易降解，控制好用藥安全間隔期一般不會影響農產品質量安全[7]。鑒于是隨機抽樣，抽樣時未核實農戶用藥具體情況，經后期核實，抽樣時4份不合格樣品尚在用藥間隔期內，農藥還未降解到國家規定的安全限量以下，數據僅供參考。近年來，隨著安丘市政府對農產品質量安全的重視，從總體情況來看，大蔥質量安全狀況良好，下一步政府部門在做好監管檢測的同時，也要做好預警工作，確保種植戶在出了用藥安全間隔期后再進行采收，降低上市農產品農藥殘留超標問題的發生率。

參考文獻

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[2]崔偉康.東方風來滿眼春 棚下春蔬綠滿畦：安丘市農產品質量安全監管工作見聞[J].機構與行政，2016（5）：19-21.

[3]羅正飛，周李紅，沈琪，等.臨滄市茶葉中19種農藥殘留監測與分析[J].茶葉通訊，2020，47（3）：485-490.

[4]中華人民共和國國家衛生健康委員會，中華人民共和國農業農村部，國家市場監督管理總局.食品安全國家標準 食品中農藥最大殘留限量：GB 2763—2021[S].北京：中國標準出版社，2021.

[5]張愛芝，王全林，曹麗麗，等.QuEChERS-超高效液相色譜-串聯質譜法測定蔬菜中250種農藥殘留[J].色譜，2016，34（2）：158-164.

[6]王昀.鄉村振興戰略下安丘市農產品質量安全監管現狀及發展對策[J].農業開發與裝備，2022（11）：109-110.

[7]黃玉，余朝旭，陳月丹.分散農戶蔬菜質量安全影響因素調查與分析[J].浙江農業科學，2019，60（10）：1869-1872.