鍵長
- 芳基四硫富瓦烯與碘電荷轉移復合物的合成及其晶體結構
中心TTF 骨架鍵長具有明顯影響。因此，復合物中TTF 衍生的價態可以按照Day 等的經驗公式[26]，根據鍵長進行估算。ρ=6.347-74.36δ，而δ=(b+c)-(a+d)，其中δ為每個電荷狀態之間給出最大區別和最小偏差的參數；a、b、c和d分別代表中心TTF骨架C=C鍵、C—S鍵、C—S 鍵和C—C 鍵的平均鍵長。復合物(1+·)(I3)·I2、(2+·)(I5)·I2和(32+)(I3)2中TTF衍生物骨架鍵長和所帶電荷如表4 所示?；衔?
無機化學學報 2023年10期2023-10-19
- 團簇MnPS3成鍵及熱力學穩定性分析
以及相鄰原子間的鍵長、鍵級等相關數據進行綜合分析。所有計算均在HP-Z440計算機上完成。2 結果與討論2.1 團簇MnPS3的優化構型團簇MnPS3的10種優化構型中，6種為單重態構型，4種為三重態構型。將校正能量最低的1（3）、2（3）構型作為基準，設其能量為0 kJ/mol，計算其它構型的相對能量［12］，按照相對能量從低到高的順序對10種構型進行排序，如圖1所示。其中上角標括號內的數字表示重態。圖1 團簇MnPS3的優化構型Fig.1 Schema
遼寧科技大學學報 2022年5期2023-01-04
- 運用證據推理 修正認知模型
——例析共價鍵鍵長與鍵能關系
括共價鍵的鍵能、鍵長和鍵角三部分。筆者結合自己的教學心得總結如下幾個問題并逐一進行梳理，以利于共同進步和提升。教師在共價鍵參數的教學過程中通常會建立如下思維模型幫助學生構建知識體系。該思維模型闡述了鍵長、鍵能和鍵角對分子穩定性和分子立體構型的影響。具體說來，一般原子半徑越小，由該原子形成的共價鍵鍵長越短，鍵能越大，由該鍵形成的分子越穩定，因而鍵長和鍵能決定分子穩定性。鍵角是指分子中兩個共價鍵之間的夾角，鍵長和鍵角決定分子的立體構型。因此鍵能、鍵長和鍵角共同
教學考試(高考化學) 2022年6期2022-11-30
- X摻雜團簇Bn+1(n=1～11; X=Be, Mn)的密度泛函理論研究
泛函計算了B2的鍵長、振動頻率和結合能并與實驗結果相比較.結果表明，GGA的PW91泛函計算得到的鍵長為1.590 ?、振動頻率為1065 cm-1、結合能為1.659 eV，與實驗值1.59 ?、1051.3 cm-1、1.54 eV[19]最為接近；LDA的PWC泛函計算的鍵長為1.624 ?、振動頻率為1031.5 cm-1、結合能為1.74 eV與實驗值最為接近.比較發現GGA-PW91方法與實驗值符合最好, 說明本文所選用的計算方法是較合適的.3
四川大學學報（自然科學版） 2022年4期2022-07-22
- GAP-ETPE對DNTF炸藥性能影響的分子動力學計算
力學性能以及最大鍵長的影響，以探究使用GAP-ETPE改善DNTF力學性能與感度的可行性。2 分子動力學(MD)模擬2.1 力場的選擇選擇COMPASS力場對GAP-ETPE/DNTF混合體系結構進行MD模擬。2種非鍵相互作用靜電力和范德化力分別選取Ewald和atom-based方法計算。其中，Ewald的精度設定為0.000 1 kcal/mol，atom-based的截斷半徑設置為0.95 nm。2.2 分子模型建立基于文獻建立GAP-ETPE的分子
兵器裝備工程學報 2022年4期2022-05-09
- Au2Ag和AuAg2團簇對CO催化氧化反應的理論研究
限制(如對稱性，鍵長，鍵角)條件下，以梯度變化小于10-3a.u、位移變化小于10-3a.u.和能量變化小于10-5a.u.作為收斂標準，自洽過程是在能量和電子密度的收斂標準為10-6a.u.下完成. 計算得出O2分子的鍵長為1.225 ?，CO分子的鍵長為1.143 ?，這與實驗中測得的O2分子鍵長1.210 ?和CO分子鍵長1.130 ?[32]吻合的較好. 過渡態的搜索采用的是線性同步度越(linear synchronous transit, LS
原子與分子物理學報 2022年3期2022-03-05
- Mg14B30籠狀團簇結構與性質的理論研究
[1]-B[2]鍵長為0.155 nm、B[2]-B[3]鍵長為0.157 nm，三角形層內B-B鍵長為0.161 nm，Mg原子層內Mg-Mg鍵長為0.305 nm.層間B-Mg鍵長在0.221～0.260 nm之間：B[1]-Mg[20]鍵長為0.225 nm，B[2]-Mg[20]鍵長為0.242 nm，B[3]-Mg[26]鍵長為0.260 nm，Mg[20]-B[31]鍵長為0.221 nm，Mg[20]-B[32]鍵長為0.250 nm，B[3
原子與分子物理學報 2022年2期2022-03-04
- 分子氧在Con小團簇吸附的密度泛函研究
該條件計算O2的鍵長為1.227 ?，與實驗值1.207 ?[2]相比誤差較小，由此表明該方法和參數的可靠性。通過文獻調研并對 Con（n = 1～5）團簇結構進行優化，獲得具有最低能量的結構。優化的Con團簇頂位（top，T）、橋位（bridge，B）、空位（hole，H）的位置如圖1所示。圖1 分子氧在團簇上的吸附結構Fig. 1 Adsorption structure of molecular oxygen on clusters分子氧預置方式有：
包裝學報 2021年6期2022-01-19
- 團簇吸附CO的密度泛函理論研究
算了Au2團簇的鍵長、 振動頻率、 垂直電離勢VIP、 CO的鍵長、 振動頻率， 以及對應的實驗結果. 比較表明本文所選用的計算方法與實驗結果最為吻合.表1 不同泛函計算Au2團簇與CO多種性質的結果對比3 結果與分析3.1 基態結構表2 與AunCr-1、 AunCrCO-1 (n=1-10)的基態構型(大球表示Cr原子, 未標注的小球表示Au原子)圖1 Aun+1CO-1基態結構中C-O鍵長與CO振動頻率Fig.1 Bond lengths and v
原子與分子物理學報 2021年6期2021-12-27
- 團簇Co2Mo2P3成鍵及熱力學穩定性分析
要因素。2.3 鍵長和鍵級分析鍵長和鍵級是衡量原子間成鍵強度的重要參數。鍵長是分子中兩原子核間的距離，團簇Co2Mo2P3的平均鍵長見表2。原子鍵平均鍵長越小，成鍵強度越大，越穩定。Mo-Mo平均鍵長最小2.423 nm，最容易成鍵。P-P平均鍵長最大，其數值為3.625 nm，成鍵比較困難。Co-Mo鍵和Mo-P鍵的平均鍵長非常接近；Co-P鍵和Co-Co鍵的平均鍵長也相差不大。團簇Co2Mo2P3的各原子成鍵強度排序：Mo-Mo＞Co-Mo＞Mo-P＞
遼寧科技大學學報 2021年2期2021-07-22
- 四嗪類化合物理化性質的理論研究
合物的分子結構、鍵長、鍵角、二面角,探討其結構以及它們的各種物理、化學、爆炸爆轟性能[18],對含能材料的分子設計、合成或生產、使用和貯存,都有重要的參考或指導作用[19-21].本研究使用最新的明尼蘇達系列密度泛函方法MN15,對30種1,2,3,4-四嗪-1,3-二氧系列衍生物類化合物進行了理論計算,并與先前的理論計算和試驗結果進行了對比,以期對該類化合物的新型衍生物設計提供一定的參考[22-23].1 計算方法30種四嗪類化合物的結構式如圖1所示.圖
河南科技學院學報(自然科學版) 2021年4期2021-07-19
- 膠體聚合物彈性模量的微觀理論: 鍵長的效應*
微觀參數(鏈長、鍵長和結構單元的形狀), 使其成為研究聚合物玻璃性質的理想模型.模耦合理論是刻畫液體玻璃化轉變中普遍而有效的微觀理論[9,10].其主要的思想是利用投影算子技術將與玻璃動力學無關的快變量預先積分掉,得到一個關于慢變量的動力學方程.該方程能夠預測外部參數變化后各態歷經-非各態歷經轉變, 但其并不能處理玻璃化轉變點以下的動力學.為此,Schweizer和Saltzman[11,12]提出了非線性朗之萬方程理論, 該理論結合液體的密度泛函理論推廣
物理學報 2021年12期2021-07-01
- AlCl3和GaCl3上AsH3催化氧化反應機理的理論研究
圖1中O-O鍵的鍵長為 0.121 5 nm，As-H鍵的鍵長為 0.150 6 nm，Al-Cl鍵的鍵長為 0.208 7 nm，Ga-Cl鍵的鍵長為 0.2127 nm，Cl-Ga-Cl、Cl-Al-Cl的鍵角均為120.00°,H-As-H的鍵角為91.33°.圖1 O2、AsH3、AlCl3和GaCl3單體在B3LYP/6-31++G(d,p)水平下優化的幾何構型2.1 直接氧化反應2.1.1 途徑Ⅰ(AsH3+O2)在途徑 Ⅰ 中，AsH3與一分
云南民族大學學報（自然科學版） 2021年2期2021-04-07
- 休克爾分子軌道法處理萘的π鍵鍵級的釋疑
π鍵的鍵級越大，鍵長越短，并給出了萘的HMO法計算和實驗測定的鍵長數值。如圖1b和1c所示，HMO方法計算得到的C1―C10的鍵級P110大于C1―C6鍵級P16，所以C1―C10鍵長應該比C1―C6鍵長小，但這明顯與實驗測得鍵長的數值不相符。這主要是因為HMO的幾個基本假設使得線性變分法推導出的久期行列式和方程組成了半經驗計算方法，其精度仍有較大提升空間。在半經驗的HMO方法中，所有參與組合的函數φ1、φ2等都被認為是等同的碳原子的p軌道，而事實上萘分子
大學化學 2021年12期2021-02-12
- PF3分子在外電場作用下的結構與紅外光譜研究
作用下的總能量、鍵長、偶極矩、HOMO 能級、LUMO 能級、紅外光譜的變化規律，為PF3分子的應用和進一步的研究提供理論基礎.1 理論計算方法分子體系在外電場作用下的哈密頓量H 可以表達如下［3］：H=H0+Hint，式中H0表示無外電場時的分子體系哈密頓量.Hint是微擾項，為外電場與分子體系相互作用的哈密頓量，可表示為Hint=-μ·F，式中的μ和F分別表示電偶極矩和外電場強度.用HF 等方法對基態PF3分子結構幾何優化，然后在優化后的基礎上，沿X
凱里學院學報 2020年6期2021-01-16
- 團簇Ti4P的結構穩定性及成鍵分析
4P各原子之間的鍵長如表2所示，根據表2可以直觀地看出各原子之間鍵長的具體數據。鍵長越長，則表明成鍵能力越弱。Ti-Ti鍵的鍵長變化范圍在0.234 1～0.415 7nm之間，且主要集中在0.234 1～0.277 3nm。較為特殊的是構型3(4)、4(4)、3(2)的 Ti1-Ti4 鍵，（其分別為 0.415 7nm、0.415 1nm、0.406 4nm）,明顯要高于其他優化構型Ti-Ti鍵的鍵長，說明優化構型 3(4)、4(4)、3(2)的 Ti
安陽工學院學報 2020年4期2020-09-11
- 團簇Ti4P的結構穩定性及成鍵分析
4P各原子之間的鍵長如表2所示。鍵長越長，則表明成鍵能力越弱。Ti-Ti鍵的鍵長變化范圍在0.234 1～0.415 7nm之間，且主要集中在0.234 1～0.277 3 nm。較為特殊的是構型3（4）、4（4）、3（2）的Ti1-Ti4鍵，明顯要高于其他優化構型Ti-Ti鍵的鍵長，說明這三種構型的Ti1-Ti4鍵的成鍵能力較弱。Ti-P鍵的鍵長變化范圍在2.382 7～4.037 1 nm之間，大部分鍵長數低于0.300 0 nm。較為特殊的是構型1（
遼寧科技大學學報 2020年2期2020-07-25
- 十二氫十二硼酸雙(二烷基-5-氨基四唑)鹽的晶體結構及性能分析
氫十二硼酸陰離子鍵長的影響B—B鍵長分析結果(表2)表明, 硼籠不是各鍵完全相等高度對稱的正二十面體結構. 籠型結構中靠近烷基取代5-氨基四唑的部分受到電荷的吸引, 靠近陽離子的B—B鍵變長, 硼籠略有變形. 在不同晶胞中, 存在的重復硼籠陰離子和烷基取代5-氨基四唑陽離子的數量不同, 鍵長也略有不同, 鍵長的變化取決于B—B鍵受周圍電荷吸引的程度.Table 2 Selected bond lengths(nm) of compound 1Fig.3 M
高等學?；瘜W學報 2020年7期2020-07-13
- 3,5-二硝基-1,2,4-三唑及其復合物感度影響的量化研究*
子中C3—N7的鍵長最大，鍵級最弱，表明DNTz的熱引發鍵為C3—N7鍵。三種計算方法的誤差在0.0017，0.0015，0.0015 nm，相對誤差分別為1.16%，1.03%和1.03%，均在允許誤差范圍內[10-14]。表明計算方法的選擇是可靠的。圖1 DNTz及其復合物的分子結構和鍵的臨界點由圖1可知，除DNTz…Be2+外所有的復合物均為Cs對稱性。在B3LYP/6-311++G(2df,2p)計算水平上，復合物DNTz…Li+和DNTz…Na+
廣東石油化工學院學報 2020年3期2020-07-02
- 環硼氧烷與堿金屬形成復合物的密度泛函理論研究
，只是異構體間的鍵長和相對能量略有不同。本研究主要采用B3LYP方法的計算結果，異構體中所有的能量均采用零點校正能(ZEP)。使用NBO5.0[5]程序計算鍵級和自然鍵電荷，用Origin軟件模擬其紅外吸收光譜(IR)。2 結果與討論2.1 幾何結構圖1列出了用B3LYP和PBE1PBE方法優化得到的B3O3H3和C6H6的結構。從圖1可以看出，B3O3H3具有D3h對稱性，1A1′電子態，而C6H6具有D6h對稱性，1A1g電子態，B3O3H3中B-O鍵
山東化工 2020年8期2020-06-12
- 密度泛函理論研究MN@H2O(M=Ga, Ge, In, Sn, Sb; N=M, Al)團簇的特性
態下最穩定結構的鍵長Re(?), 離解能De(eV) (De=2E(X) -E(X2))以及頻率ω (cm-1), 分別如表1, 2和3所示, 并對Ga2、Ge2、In2、Sn2和Sb2二聚物的計算結果與已有的實驗數據進行對比.對于Ga2來說, 其鍵長未找到實驗值, 我們使用的五種方法和三個基組計算的結果在2.44-2.70 ?之間, 差別不大, 對于離解能來說, 實驗值為1.4 eV[56], 最接近的是五種方法結合CEP-121G基組的結果, 對頻率來
原子與分子物理學報 2020年4期2020-05-13
- 第一性原理研究O2和H2O在表面上的吸附行為
lab-Oads鍵長，黑色數字為Oads1-Oads2鍵長，單位為?)Fig. 4 O2 adsorbed on ZnO surface after structure optimization. ( Blue numbers are Znslab-Oads bond length, black numbers are Oads1-Oads2 bond length, and unit is ? )3.2H2O在表面上的吸附圖5 H2O在表面上的初始吸附
原子與分子物理學報 2020年4期2020-05-13
- 表面修飾對硅鍺合金納米線的內部鍵長分布及能帶影響的機理研究
究其機理，我們對鍵長進行了分析，圖2為硅鍺納米線不同官能團鍵長分布，由圖中可以看出，對于H、F修飾的納米線結構，都表現出來三個主要鍵長峰值，經過測量，三個峰值分別對應著結構中的Si-Si、Si-Ge、Ge-Ge三類鍵. 對比H與F修飾的結果，F修飾的納米線，每類鍵長的峰值，都要比H修飾的納米線鍵長略長0.1%. 為了考察是官能團引起的鍵長變長，還是由于鍺的因素，我們計算了純硅納米線的鍵長分布(如圖1b). 在純硅納米線上，也是F修飾的比H修飾的鍵長略長0.
原子與分子物理學報 2019年6期2019-12-09
- 新型配合物[Cd(bbi)(P-BDC)]n的合成及晶體結構
1，化合物選擇的鍵長、鍵角見表2。表1 化合物的晶體學數據Table 1 Crystal data and structure refinement for the title compound表2 化合物的鍵長和鍵角Table 2 Selected bond lengths (?) and angles (°)2.2 配合物的晶體結構通過X-射線單晶衍射儀對其進行測定，由對衍射線的分析可以解析出原子在晶體中的排列規律，也即解出晶體的結構。單晶結構分析表明
山東化工 2019年16期2019-09-13
- 高溫下季戊四醇結構和導熱率的分子動力學研究
影響，分析了分子鍵長鍵角隨溫度變化的趨勢。研究結果表明，溫度對C—C鍵長影響最大，對C—O—H鍵角影響最大，固固相變發生時，C—O鍵長和O—C—H鍵角發生急劇變化，說明溫度對季戊四醇分子部分鍵長鍵角的變化具有一定影響，特別是固固相變溫度附近變化幅度更加明顯;當溫度在430～480 K時，季戊四醇導熱率在0.67 W/（m·K）左右，說明導熱率在模擬溫度范圍內，隨溫度升高而增大，固固相變對導熱率的變化影響不大。該研究對季戊四醇作為儲能材料在實際應用中具有參考
青島大學學報（工程技術版） 2019年2期2019-09-10
- NO與AunMg-1、Aun-1 (n=1-8)的相互作用的密度泛函理論研究
算了NO、O2的鍵長與振動頻率. NO、O2鍵長計算結果為1.163 ?、1.225 ?, 與實驗值1.151 ?、1.210 ?符合較好, NO、O2頻率計算結果為1890.7 cm-1、1553.5 cm-1, 與實驗值1876 cm-1、1580.0 cm-1也符合較好[17,18], 說明本文所選用的計算方法是較合適的.3 結果與分析3.1 穩定與亞穩定構型圖1列出了Aun-1(n=2-8)以及團簇吸附NO后得到的最低能量結構以及亞穩定結構, 圖2
原子與分子物理學報 2019年3期2019-07-08
- CuCl催化苯腙和丙炔酸甲酯Michael加成反應的機理研究
Cu-C(3)的鍵長分別為0.2134 nm, 0.1989 nm, 0.2032 nm. 中間體M1中N(1)-N(2) 鍵長比反應物R1增加了0.0015 nm, C(2)-C(3)鍵長比R2增加了0.0034 nm.軌道理論(NBO)分析可知在中間體M1中, BD(2)C(2)-C(3)→LP*(6)Cu二階穩定化能E(2)為41.10 kcal/mol, LP(1)N(1)→LP*(5)Cu二階穩定化能E(2)為131.96 kcal/mol, 表
原子與分子物理學報 2019年1期2019-03-19
- Co(HPEO)2Cl2的合成與結構特征
晶體結構中重要的鍵長和鍵角數據參見表2。表1 配合物的晶體參數表2 配合物重要的鍵長(?)和鍵角(?)表2 (續)3 配體物的晶體結構描述在配合物Co(HPEO)2Cl2單核結構中(圖1)，中心Co2+離子采用六配位的方式，呈變形八面體構型。其中二個氯離子、二個配體中的四個氮原子參與配位。Co(1)-N(1) 鍵長為2.169(3)?，Co(1)-N(3)鍵長為2.098(4)?，Co(1)-N(4)的鍵長為2.135(4)?，Co(1)-N(6)的鍵長為
山東化工 2018年20期2018-11-08
- Ni(HPEO)2(Ac)2·C2H5OH的合成與結構表征
晶體結構中重要的鍵長和鍵角數據見表2。表1 配合物(1)的晶體參數表2 配合物(1)重要的鍵長(?)，鍵角(°)3 配體物的晶體結構描述圖1 配合物(1)單核結構圖在配合物單核結構中(圖1)，中心Ni2+離子六配位，兩個乙酸配體羧基中的O2氧原子、2個2-乙酰吡嗪配體中吡嗪環的N1占據八面體赤道位置，由于姜-泰勒效應，軸向的2個N原子與鎳離子夾角小于180°，呈變形八面體構型。Ni(1)-N(1)鍵長為2.103(5)?，Ni(1)-N(3)鍵長為2.08
山東化工 2018年12期2018-07-14
- 密度泛函理論方法研究鋁-麥芽酚配合物的形態結構與水交換反應
合物靜態結構得到鍵長、鍵角、NPA電荷和能量等參數，計算得到Al(ma)3配合物4種異構體的核磁共振、紫外和紅外等光譜學數據并與文獻實驗值比較；(2) 模擬1∶1和1∶2鋁-麥芽酚配合物各種可能位點的水交換反應，通過計算得到的相關結構-能量參數預測不同構型各位點的水交換速率，并與文獻報道的實驗值進行對比；(3) 探討鋁-麥芽酚配合物不同形態與轉化以及水交換反應速率與Al3+生物有效性的關系和致毒機制。1 原理與計算方法(Theory and calcula
生態毒理學報 2017年3期2017-10-13
- 團簇V3BP結構的研究
這些構型的能量和鍵長。結果表明，除構型10（4）外，四重態穩定性好于二重態穩定性。構型1（4）、2（4）、3（4）、4（4）、5（4）的穩定性在所有優化構型中最好，它們的能量相同且為最低，構型差異很大，但平均鍵長卻幾乎接近。在構型6（4）～1（2）（10（4）除外）中，各鍵鍵長變化幅度不同，存在此消彼長和協同變化兩種趨勢。多重度是影響相同構型穩定性的因素之一。構型1（4）～10（4）、1（2）～10（2）能量依次升高，在3V+B+P→V3BP的合成路線中各
遼寧科技大學學報 2017年3期2017-10-11
- β-二亞胺金屬鋰化合物與單質硫的插入反應
—Li(1)’的鍵長分別為2.393?、2.413?,所以該四元環近似于菱形。C15—S1鍵與S1Li1S1’Li1’所在的平面近乎垂直,其角度為88.88°,S1Li1S1’Li1’所在的菱形平面與四個苯環所在的平面的二面角分別是29.54°、29.64°、34.93°和35.48°。其中,C(15)—S(1)的鍵長為1.812(2)?;S(1)—Li(1)的鍵長為2.393(4)?;Li—Li鍵長(2.758?)稍長于化合物[(THF)3Li3Me{(
山西大學學報（自然科學版） 2017年1期2017-06-01
- 密度泛函理論研究CO、CO+H在Ni(111)表面的吸附
以及吸附后C—O鍵長和C—O伸縮振動頻率分析，發現頂位(top)、橋位(bridge)、六方密堆積三重穴位(hcp)和面心立方三重穴位(fcc)都以C端靠近表面的垂直吸附為穩定狀態，均為非解離吸附，其中fcc與hcp兩空穴位吸附性質幾乎相同，為CO的最佳活性位. 研究CO與氫(H)在Ni(111)表面的吸附過程的結果表明：部分CO通過雙基端加H生成中間物種—OCH和—COH， C—O鍵很大程度被削弱，較不加H吸附時的C—O鍵更容易在活性位斷裂，因而以金屬N
華南師范大學學報（自然科學版） 2016年1期2016-07-13
- Pt18團簇催化肉桂醛選擇性加氫反應機理研究
了優化后的構型、鍵長及能量等信息，結果表明生成飽和醛和飽和醇的選擇性受動力學控制，生成肉桂醇的選擇性則受熱力學吸附控制．目前，關于Ptn團簇催化肉桂醛選擇性加氫反應的機理研究并不多，為了深入了解Ptn團簇的催化作用本質，本文采用密度泛函理論重點探討Pt18團簇催化肉桂醛選擇性加氫反應的微觀反應機理．1 計算方法本文采用密度泛函理論中的B3LYP方法，在6－31+G*(Pt采用贗勢基組Lanl2dz［16］)基組水平上對Pt18團簇催化肉桂醛選擇性加氫反應體
四川師范大學學報（自然科學版） 2016年5期2016-06-05
- 密度泛函理論研究鎘的二鹵化合物分子的結構和振動頻率
2分子，由于缺少鍵長的實驗值，不下定論哪種泛函更適用于研究其結構和性質；對于CdCl2分子，一些泛函適用于計算其結構，而另一些泛函適用于計算其性質。但總體而言，CAMB3LYP和PBE0泛函的表現最為優秀。[關鍵詞]鎘的二鹵化合物；鍵長；振動頻率；密度泛函理論；相對論效應[文章編號]1673-2944(2015)04-0045-04[中圖分類號]O641收稿日期：2015-04-03基金項目：陜西省教育廳科學研究計劃項目(2013JK0679)；西安工程大
陜西理工大學學報(自然科學版) 2015年4期2016-01-16
- Gutmann規則及其應用
n規則1.1第一鍵長變化規則(the first bond length variation rule)圖1 NH3與F2形成的絡合物的電荷分布 圖2 第一鍵長變化規則示意圖首先考察一個典型的受體-授體反應，D + A = D(A，在反應過程中，由于電荷轉移和極化效應，電荷必然發生重排(rearrangement).如NH3與F2發生相互作用，從NH3向F2轉移0.0483e(如圖1)，F(1)受體原子顯示少量的正電荷(+0.0181)，這是由于F(1
棗莊學院學報 2015年5期2016-01-09
- NOx和SO2在Cu2O（111）表面上同時脫除的DFT研究
O2，S—O 的鍵長1.448?，O—S—O鍵角119.1°，均與實驗值一致［27］。優化后，SO2在Cu2O（111）面上最穩定的吸附構型如第3頁圖3a）所示，SO2垂直于Cu2O（111）表面。其中，SO2的S向上，SO2的1個氧與一配位銅相連；S—Ob鍵長從1.448?延長至1.495?，O—S—O鍵角從119.3°減少至115.8°，相應的吸附能為-85.867kJ/mol。優化后，游離態SO中S—O的鍵長是1.201?。SO在Cu2O（111）表
山西化工 2015年6期2015-12-31
- 淺議鍵能與鍵長的關系
第一節關于鍵能與鍵長是這樣描述的：鍵能是氣態基態原子形成1 mol化學鍵釋放的最低能量，鍵長是形成共價鍵的兩個原子之間的核間距。鍵長越短，往往鍵能越大，表明共價鍵越穩定。但目前通過理論性的研究和計算發現，并非所有化合物中的化學鍵都存在著鍵長越短而鍵能越大的關系，筆者就這個問題談談自己的認識。問題1 Si-F鍵的鍵長與鍵能為什么均大于C-F鍵的鍵長與鍵能？由表1可以看出，第ⅣA族元素C和Si的鹵化物，鍵長越長，鍵能也越大。如第三周期Si-F的鍵長、鍵能均大于
中學化學 2015年8期2015-12-29
- 鈷(Ⅱ)、錳(Ⅱ)與4-吡啶甲醛縮4-氨基安替比林配合物的合成、晶體結構與磁性
1，配合物的部分鍵長和鍵角列于表2。CCDC：913873，1；913872，2。表1 配合物1和2的晶體學數據和結構精修參數Table 1Crystallographic data for complexes 1 and 2續表1表2 配合物1和2的主要鍵長(nm)和鍵角(°)Table 2Selected bond lengths(nm)and angles(°)for complexes 1 and 2續表22 結果與討論2.1 配合物的晶體結構配合
無機化學學報 2015年10期2015-12-01
- CrCl3 對石油稠油O-H…X(X=N﹑O﹑S)氫鍵削弱的密度泛函理論研究
2 結果及討論從鍵長看，同時對比圖1 中添加CrCl3前后的幾何結構圖和表1 中的鍵長，可以看出加入CrCl3后，O14-H22…N3形成的氫鍵發生了明顯的變化，其H22…N3的鍵長由原來的1.728A?變為4.456A?，N3和H22的作用距離明顯增加，作用力顯著減小。而同時O14-H22的鍵長由原來的1.01A?變為0.989A?，變化不大。因此從鍵長上看O14-H22…N3氫鍵大為削弱，N3向左偏轉，O14-H22向右偏轉。N3﹑H22﹑O14構成的
化工技術與開發 2015年8期2015-10-25
- CuCl2對石油稠油O
—H…X(X=N,O,S)氫鍵削弱的量化計算研究
不僅增加了氫鍵的鍵長，使N，O，S的凈電荷發生了轉移，還使得系統的前線能隙下降，從而有效削弱了氫鍵。關鍵詞鍵長氫鍵密度泛函理論能量石油是當今世界最主要的能源之一，隨著現代工業的高速發展，常規石油儲量急劇減少，石油危機已成為制約社會發展的重要因素之一。為了保障社會的可持續發展，作為常規石油替代品的稠油成為研究的重點[1-3]。相對于常規石油而言，稠油主要由瀝青質和膠質組成，相對分子質量大、黏度大、不易開采和運輸，但其儲量豐富，是常規原油的三倍；組成多為含烷基
上?；?2015年10期2015-07-22
- CuI 催化苯丙氨酸與溴苯發生C-N 偶聯反應機理理論研究
) -H (3)鍵長為0.0990 nm，BCP 電荷密度為0.3222 a. u.，而中間體MA1 中O (1) - H(3)鍵長縮短了0.0017nm，BCP 電荷密度增加了0.0152 a. u.;Cu-I 鍵長比催化劑CuI 中增加了0.0004 nm，說明CuI 中的Cu 原子與苯丙氨酸中的O (1)原子之間配位絡合導致O (1) - H(3)鍵增強，Cu -I 鍵變弱. 由NBO 計算分析得知，在中間體MA1 中成鍵軌道中，BD (1)C (3
原子與分子物理學報 2015年1期2015-07-13
- CuCl催化下苯炔與環己烯乙炔偶聯反應機理的理論研究
1)-C(2) 鍵長為1.229 ?,電荷密度為0.394 a.u.；C(2)-Cu鍵長和電荷密度分別為1.831 ?和0.113 a.u..C(2)-H(1)鍵、Cu- Cl(1)鍵斷開,H(1)-Cl(1)成鍵后從化合物上脫落.中間體IM2與反應物Rb反應,苯炔中的C(3)、C(4)原子連接在Cu原子上,生成芳基銅化合物IM3,體系能量降低128.09 kJ/mol.IM3中的C(2)-Cu鍵長和電荷密度分別為1.867 ?和0.394 a.u.,與I
原子與分子物理學報 2015年2期2015-03-23
- 陰陽離子穿插的配位聚合物:{[MoS4Cu4(4,4′-bpy)4][MoS4Cu4(4,4′-bpy)2I4·4H2O]}n的合成和晶體結構
參數見表2,部分鍵長鍵角見表3.晶體結構中包含鞍狀的五核陽離子建筑塊[MoS4Cu4]2+和具有類似結構的陰離子建筑塊[MoS4Cu4I4]2-.每一個陽離子建筑塊[MoS4Cu4]2+和四對兩兩平行的4,4′-bpy連接(圖1).在陽離子建筑塊[MoS4Cu4]2+中Mo和Cu原子處于同一平面,Mo-Cu的平均鍵長2.6705(9)?,Mo-S的平均鍵長2.2347(15)?.Cu原子和來自2個4,4′-bpy的N原子及2個S原子配位,Cu-N的鍵長2.
江蘇科技大學學報(自然科學版) 2014年1期2014-08-30
- CuI催化溴代苯與L-纈氨酸的反應機理的研究
—I鍵從反應物的鍵長0.230 1 nm增長到0.237 2 nm,電荷密度從0.092 3 a.u.減少至0.071 4 a.u.,Cu—O鍵長為0.198 9 nm,電荷密度為0.084 1 a.u.,H—O(1)鍵幾乎沒有變化.表明Cu與O有成鍵,RE1與CuI生成MA1.NBO計算分析得知,在中間體MA1中,BD(1)O(7)—H(17)→LP?(8)Cu、BD(1)C(4)—O(7)→LP?(8)Cu間的二階穩定化能分別為35.55和20.31
四川師范大學學報（自然科學版） 2014年2期2014-08-07
- 密度泛函理論計算GanZn（n=1～7）團簇的幾何結構和穩定性
和GaZn團簇的鍵長，頻率和結合能，并與實驗結果和其他理論計算進行了比較，其比較結果列于表1中.本文計算得到的Ga2團簇的鍵長為2.8626?，頻率為143.1299cm-1，離解能為1.165 eV.從表中可以看到，與其他理論計算得到的Ga2團 簇 的 鍵 長 Re=2.746 ?［27］，頻 率ωe=162cm-1［27］，離解能De=1.13eV［28］的結果非常接近，并且從表中可以看到，本文計算Ga2團簇的結果與實驗測量得到的結果也非常接近（實驗結
原子與分子物理學報 2014年3期2014-07-13
- 金及二元合金團簇吸附小分子的第一性原理研究
，CO和 O2的鍵長，分別為 0.253，0.114 和 0.122 nm，與實驗值 0.247，0.113 和0.121 nm 一致［10-11］。2 結果與討論Au32團簇為正二十面體結構，如圖1(a)所示，含12個五配位和20個六配位的Au原子。將其五配位Au原子用Pd原子替代，優化后所得的Au20Pd12團簇仍然是正二十面體結構，如圖1(b)所示。Au20Pd12團簇的平均結合能為1.14 eV，比Au32大0.41 eV，所以正二十面體結構的Au
重慶理工大學學報(自然科學) 2014年7期2014-07-06
- 密度泛函理論計算研究丙烯聚合中阻聚劑的作用
H6中，丙烯雙鍵鍵長由0.133 9 nm增至0.136 8 nm，說明丙烯配位后被活化，有利于后續的插入反應；Ti—C4H9鍵長從Cl2Ti+C4H9中的0.202 5 nm減至0.199 6 nm。這主要是因為，在Cl2Ti+C4H9中，Ti+與βH間存在agost作用，使Ti—C4H9鍵的鍵長增大，而當Cl2Ti+C4H9與丙烯配位后，agost作用消失，Ti—C4H9鍵的鍵長變短。計算結果表明，如沒有agost作用，Cl2Ti+C4H9中的Ti—C
石油化工 2014年11期2014-06-09
- CrCl3對稠油O—H…O氫鍵削弱的密度泛函理論研究
。結果表明，氫鍵鍵長增加，電荷發生了轉移，CrCl3有效地降低了分子間的能量，削弱了氫鍵。鍵長 氫鍵 密度泛函理論 能量隨著社會的發展，石油需求量不斷增加。但是，作為一種消耗性的化石能源，石油能源危機正在來臨。隨著常規石油的不斷消耗，原油儲量不斷減少，稠油成為了人們研究的重點[1-3]。稠油是由具有烷基支鏈并含雜原子的多環芳核和環烷芳核形成的三維締合網絡復雜結構，含有大量的氧、氮、硫雜原子，很容易和化合物上的氫原子形成O—H…X(X=O、N、S)氫鍵，導致
上?；?2014年2期2014-03-21
- 半導體中深能級的晶格弛豫效應
ison提出的與鍵長的平方成反比例的規則來進行[1,8]．這種方法便于進行數值計算，但是只能夠計算最近鄰晶格弛豫效應．1984年，Baranowski提出了一個近似估算模型[9]，可以計算包括替位雜質的最近鄰以及次最近鄰原子在內的晶格弛豫效應，從理論上作了更加完善的處理，適合于原子簇團的計算．本文將在有關研究的基礎上，對于含各種雜質的幾種常用半導體的晶格弛豫效應，進行一些數值計算和理論研究．1 理論計算1.1 Harrison 模型計算考慮一個雜質原子替位
湖南師范大學自然科學學報 2013年2期2013-11-21
- N,N′-雙(1H-苯駢三氮唑基-1-甲基)-硫脲的合成和晶體結構
圖1). 主要的鍵長和鍵角列于表1.圖1 標題化合物的分子結構圖Fig.1 Molecular structure of the title compound圖2 標題化合物在c方向的固態堆積圖Fig.2 The stacking diagram of the title compound as viewed along c axis從圖1可以看出，兩個苯駢三氮唑環的平面性很好(偏離平面N(1)-C(5)的最大距離為0.000 0 nm、偏離平面N(4)-
化學研究 2013年1期2013-11-21
- Hydrothermal Syntheses,Crystal Structures and Properties of Keggin-type Polyoxometalate[ZnⅡO0.5（4,4'-bpy）1.5（H2O）2]2[HPMoⅥ12O40]·4H2O
表2 化合物主要鍵長3 Results and discussion3.1 Structure descriptionA single crystal analysis revealed that the complex consists of one Keggin polyanion[HPMoⅥ12O40]2-,two[ZnⅡO0.5（4,4'-bpy）1.5（H2O）2]+coordinated cations and four water molec
海南師范大學學報（自然科學版） 2013年2期2013-10-12
- 乙酰二茂鐵縮煙酰肼的合成及其晶體結構*
結構見圖1，主要鍵長和鍵角分別見表2和表3。從圖1可見，在1分子結構中，每個二茂鐵分子中的環戊烯環(茂環)構成一個平面，這兩個平面幾乎平行，其二面角為0.96°，最近的原子之間的距離為3.261 ?［C(10)-C(2)］，表明上下兩個茂環之間存在分子內面對面π-π堆積作用［9］。上下兩個環戊烯面的距離為3.288 ?，其中Fe到取代茂環的距離為1.640 ?，到非取代環戊烯環的距離為1.648 ?，比取代環戊烯環到Fe的距離稍長些，這是由于有吸電子取代基
合成化學 2013年5期2013-03-26
- 氫鍵復合物中鍵長變化與振動頻率移動相關性重訪
2)氫鍵復合物中鍵長變化與振動頻率移動相關性重訪張 愚 馬 寧 王偉周*(洛陽師范學院化學化工學院,河南洛陽471022)X―H···Y(Y為電子供體)型氫鍵形成時,X―H鍵長伸長或縮短與相應的X―H伸縮振動頻率紅移或藍移存在較強的相關性,這也是氫鍵光譜檢測和研究的基礎.但是,最近的理論研究卻推翻了這一觀點,認為X―H鍵長變化和相應的X―H伸縮振動頻率移動在有些氫鍵體系中并不存在相關性(McDowell,S.A.C.; Buckingham,A.D.J.A
物理化學學報 2012年3期2012-11-30
- 苯并三氧化呋咱的晶體結構
和等效溫度因子、鍵長、鍵角和二面角等數據分別列于表1～表3中。圖1 BTF的分子結構圖Fig1 Molecular configuration of BTF圖2 BTF的晶胞堆積圖Fig 2 Packing of BTF in crystal表1 非氫原子坐標和等效溫度因子Table 1 Atomic coordinates and equivalent isotropic displacement parameters表2 BTF的主要鍵長和鍵角Tabl
火炸藥學報 2012年4期2012-01-29
- CnAl+小團簇結構的幾何特征與穩定性
構.分子總的平均鍵長隨著n的增大逐漸趨于定值(0.138 nm).通過對基態結構的能量分析,得到了CnAl+團簇的穩定性信息.密度泛函理論;CnAl+團簇;基態結構;穩定性近年來,含雜原子碳團簇的理論和實驗研究已有報道[1].用激光濺射固體樣品實驗可觀察到一系列含雜原子的碳團簇[2-5].由于摻入鋁原子使得碳團簇的結構和電子特性發生了明顯的變化.因此,人們期望從理論上進一步揭示各種富碳摻鋁團簇的形成機理.隨著CnAlm團簇理論和實驗研究的不斷深入[6-21
物理化學學報 2010年5期2010-12-05
- 聚對甲基苯胺的合成及其晶體結構
定表1 1的主要鍵長和鍵角Table 1 Selected bond lengths and angles of 1圖 1 1的分子結構圖圖 2 1的晶胞堆積圖2 結果與討論1的部分鍵長和鍵角見表1,分子結構和晶胞堆積圖分別見圖1和見圖2。由圖1可見，1的空間結構為反式構型，外端兩個苯環分別位于中間苯環的兩側，C(8)-N(1)-C(5)和C(11)-N(3)-C(15)鍵角分別為116.3(7) °和121.5(8) °，說明此兩個苯環近于平行，這是由于
合成化學 2010年2期2010-11-26
- 潛在的星際分子PSiCP勢能面的密度泛函理論研究
32 4 nm)鍵長稍微長于標準的Si—P單鍵鍵長(0.228 2 nm, H3Si—PH2)。SiC(0.195 2 nm)鍵長也長于標準的Si—C單鍵鍵長(0.188 5 nm,H3Si—CH3)。外圍的兩個CP(0.167 6 nm)鍵長非常接近于標準的CP雙鍵(0.167 nm,H2CPH)。從鍵長和NBO分析看,異構體1應該是式(1)、(2)中的幾種共振結構形式。其中結構(1)是其存在的主要形式。符號“—”代表著孤對電子。直線型異構體PSiCP
石油化工高等學校學報 2010年1期2010-09-01
- 3,3-二甲基 -1-丁烯和OH自由基的反應機理的量子化學研究
渡態及產物分子的鍵長鍵角等數據進行了計算,并且用MPWB1K/6-31+ G(d,p)和 BHandHLYP/6-31+G(d,p)理論方法進行了驗證,結果證明三種計算水平下所得的結果相近。例如：在MPW1K/6-31+G(d,p)理論水平上所得的結果中,反應物中 C1-C3的鍵長是 1.326?,而在MPWB1K/6-31+G(d, p)和BHandHLYP/6-31+G(d,p)水平上分別為 1.326?和1.325?。在 TS1中 C3-O19的鍵長
河南化工 2010年10期2010-04-10
- CH3 F與O（3 P）反應機理的量子化學研究
HF,理論計算的鍵長、鍵角與實驗值非常接近,如:鍵長最大偏差僅為0.000 9 nm（C-F鍵）,采用M P2/6-311G（d,p）方法計算各穩定點結構參數合理.反應通道上各駐點的計算頻率及個別物種的實驗頻率[6,12,13,15,16]列于表1.表1中,M P2/6-311G（d,p）水平上計算的頻率雖多數高于實驗值,但最大偏差仍在6%以內,本文計算結果可靠.圖2為各過渡態的虛頻振動模式.圖1 M P2/6-311G（d,p）水平上優化的各反應駐點幾何
太原師范學院學報(自然科學版) 2010年2期2010-01-09