羰基化
- 過渡金屬催化氯代物的羰基化反應研究進展
266580）羰基化反應能夠在底物分子內高效構建羰基官能團而被廣泛關注，通過簡單的底物（烯烴、炔烴、烷烴、鹵代烴等基礎化學品）可制備多種高附加值化學品[1-9]。其中有機鹵代物作為底物也可制備結構多樣性的大宗化學品、精細化學品以及關鍵醫藥中間體[10-11]。有機鹵化物發生羰基化反應的活性順序不同，具體為C—F?C—Cl＜C—Br＜C—I活性依次增加（碳鹵鍵能影響），可以看出C—Cl鍵的活性相對較低而使其在溫和條件下難以高效高選擇性轉化[12]，但是氯代物
化工進展 2023年9期2023-10-14
- 烯烴羰基化反應研究獲進展
雙金屬催化烯烴羰基化反應研究中取得進展，實現了長鏈脂肪烯烴的高選擇性轉化，得到了“馬氏規則”的支鏈羧酸酯產物。研究團隊設計合成了一類含有聯吡啶結構單元的咔唑基膦配體（P-N），通過聯吡啶基和膦位點分別與不同的金屬配位，以期實現雙金屬協同增強對反應區域選擇性的調控?；阝Z錳雙金屬與P-N 配體組成催化體系，他們實現了長鏈脂肪烯烴的高選擇性轉化，得到了“馬氏規則”的支鏈羧酸酯產物。脂肪族烯烴和芳香族烯烴均能高選擇性地生成支鏈羧酸酯。此外，不同種類的醇也有很好的
山西化工 2022年3期2023-01-15
- 烯烴羰基化反應研究獲進展
雙金屬催化烯烴羰基化反應研究中取得進展，實現了長鏈脂肪烯烴的高選擇性轉化，得到了“馬氏規則”的支鏈羧酸酯產物。研究團隊設計合成了一類含有聯吡啶結構單元的咔唑基膦配體（P-N），通過聯吡啶基和膦位點分別與不同的金屬配位，以期實現雙金屬協同增強對反應區域選擇性的調控?；阝Z錳雙金屬與P-N 配體組成催化體系，他們實現了長鏈脂肪烯烴的高選擇性轉化，得到了“馬氏規則”的支鏈羧酸酯產物。脂肪族烯烴和芳香族烯烴均能高選擇性地生成支鏈羧酸酯。此外，不同種類的醇也有很好的
石油化工應用 2022年7期2023-01-08
- 煤制乙二醇羰基化合成催化劑的深度利用研究及應用
H3ONO)在羰基化反應器中Pb系催化劑的催化作用下發生羰基化反應偶聯生成草酸二甲酯；第二步，草酸二甲酯與氫氣在加氫反應器中Cu系催化劑的催化作用下反應生成乙二醇。安陽永金化工有限公司(簡稱安陽永金)200 kt/a煤制乙二醇主裝置包含羰基化合成系統、加氫反應系統、甲醇精餾系統、乙二醇精餾系統和輔助配套系統；其中，羰基化合成系統是煤制乙二醇裝置的核心系統，其使用的羰基化合成催化劑(Pb系催化劑)性能的優劣將直接決定整套裝置能否長周期、高負荷、安全、穩定運行
中氮肥 2022年6期2022-11-25
- 新高考背景下對催化劑知識的考查
2]可催化甲醇羰基化，反應過程如圖1所示。解析：該試題通過催化劑參與反應的歷程考查化學反應原理的分析、物質結構特點的推斷等。根據試題提供的信息，銠的配合物離子[Rh（CO）2I2]起催化劑的作用，用于催化甲醇羰基化，借助圖示，可以得出CH3COI屬于反應中間體，A選項正確。借助圖示，可以得出反應物為CH3OH、CO，最終生成物為CH3COZH，說明甲醇羰基化反應為CH3 OH+CO - CH3CO2H，B項正確。根據圖示，可以得出Rh的成鍵數目有時是4，有
中學生數理化·自主招生 2022年6期2022-05-30
- 用于二甲醚羰基化反應的絲光沸石催化劑改性研究進展
102249）羰基化反應是一類在有機化合物分子內引入—C=O基團的重要反應，由德國科學家Roelen于1938 年首次報道，此后一直被研究人員所關注。二甲醚（DME）羰基化是指二甲醚分子在催化劑作用下與CO 發生插入反應生成乙酸甲酯的過程，是近年來新興的氣固相反應。與傳統的均相羰基化反應過程相比，該反應具有全新的循環反應機理，能夠在溫和的反應條件下實現C—O—C 鍵的斷裂和羰基官能團的形成。同時，以絲光沸石分子篩為催化劑的反應過程可控性大大加強，反應過程中
化工進展 2022年5期2022-05-26
- 絲光沸石催化二甲醚羰基化研究進展
100049）羰基化反應是在有機化合物分子中引入羰基制備醛、酮等羰基化合物的重要方法，在有機化工中應用較多，起到增長碳鏈的作用。早期羰基化反應催化劑的研究，主要集中在貴金屬-碘化物復合催化劑，利用貴金屬Rh、Ir及其碘化物催化羰基化過程[1]。然而，碘對反應設備有嚴重的腐蝕，反應過程中產生的水會導致后續分離過程成本增加，以及貴金屬的使用帶來的高生產成本等問題都制約著羰基化反應過程[2]。Wegman等[3]研究了貴金屬雜多酸催化劑對羰基化反應的影響，將雜多
燃料化學學報 2022年2期2022-02-21
- Cu-Fe-Zn改性H-MOR分子篩催化二甲醚羰基化合成乙酸甲酯
甲醚(DME)羰基化制乙酸甲酯(MA)，再由MA加氫制得乙醇，具有原子經濟性高的特點(MA加氫反應生成的副產物甲醇可用于脫水制DME)，同時避免了乙醇-水共沸物的生成，大大節省了用于乙醇精制所需的設備和能耗成本。氫型絲光沸石(H-MOR)在催化DME羰基化反應中有著優良的表現，但反應過程形成的積炭導致H-MOR很快失活[12]。因此，研究者對其進行了深入的研究，以期改善DME轉化率不高、催化活性損失較快等問題。其中，金屬離子改性H-MOR已成為研究熱點[1
石油學報（石油加工） 2021年5期2021-09-04
- 合成氣與二甲醚為原料直接制乙醇催化反應研究進展
）合成氣經甲醇羰基化合成乙酸，乙酸進一步加氫制備乙醇；（2）合成氣經草酸二甲酯加氫制備乙醇；（3）合成氣經二甲醚羰基化合成乙酸甲酯，乙酸甲酯進一步加氫制備乙醇。技術路線（3）所用的分子篩和Cu基催化劑價格低廉、原料轉化率高并且目標產物乙醇的選擇性高，因此被認為是目前最經濟的煤制乙醇工藝路徑。此外，甲醇作為主要副產物，經固體酸催化劑脫水反應直接制備原料二甲醚，可實現原料的高效循環利用。煤或生物質基合成氣經二甲醚羰基化制備乙醇，不僅可以改變我國每年上千萬噸糧食
化工學報 2021年8期2021-08-31
- 甲醇氧化羰基化合成碳酸二甲酯銅系催化劑研究進展
應用于甲基化、羰基化、甲氧基化及酯交換等反應,從而作為有機合成的原料以代替劇毒、有致癌作用的光氣、氯甲烷、硫酸二甲酯等,被譽為21世紀有機合成的“新基石”[1]。DMC的合成方法主要可以分為光氣法[2]、酯交換法[3]、甲醇氧化羰基化法[4]等。眾所周知光氣有劇毒,由于環保的原因光氣法已經逐步被其他方法取代;酯交換法的設備投資高、產品收率低;而以甲醇、O2、CO等為主要原料的甲醇氧化羰基化法制備DMC,原料廉價易得、反應步驟簡單、產品質量高、有較好的應用價
南京工業大學學報(自然科學版) 2021年4期2021-07-18
- 均相催化CO2/H2還原羰基化合成高值化學品研究進展
原性轉化，結合羰基化過程構筑C―O、C―N和C―C鍵，合成醛/醇、羧酸、酯、酰胺等化學品，將極大擴展由CO2高值化利用的范圍與種類，無論在資源利用性和環保性等方面都表現出極具潛力的應用前景14-16。其中均相催化CO2還原羰基化制備高值化學品是CO2化學轉化利用研究的前沿領域之一，但實際反應中仍面臨著眾多的挑戰。首先，CO2因其碳原子處于最高氧化態+4價，導致在反應的過程中金屬催化劑活性物種對CO2的C＝O加成能壘過高，通常需要高溫高壓苛刻的反應條件以及貴
物理化學學報 2021年5期2021-06-02
- 過渡金屬催化CO2/H2參與的羰基化研究進展
品，如可參與到羰基化反應中22。羰基化反應是指通過催化的方法，在有機化合物分子內，引入羰基及其衍生基團的一類重要反應。經典的羰基化反應是不飽和化合物(烯烴、炔烴)、鹵代烴和甲醇等在親核試劑的存在下與CO反應生成應用廣泛的有機含氧化合物，如圖2所示。圖2 CO參與的羰基化反應Fig. 2 The conventional carbonylation with CO.因此，近年來，人們尤為感興趣的是使用CO2/H2替代CO合成高附加值化學品23，以期在未來工業
物理化學學報 2021年5期2021-06-02
- 甲醇羰基化合成乙酸催化劑的發展
多，其中，甲醇羰基化法是目前應用最廣，最先進的生產乙酸的方法，并被各國廣泛應用[1]。甲醇羰基化相關生產工藝經過數年研究，其反應和生產條件不斷完善，在此生產過程中催化劑體系成為較為關鍵的影響因素，因此研究開發高轉化率、高選擇性、低壓力、低腐蝕的催化劑，是人們對甲醇羰基化生產優化的研究目標。1 催化劑的發展歷程石油化工行業的蓬勃發展為生活帶來便利，但附帶著石油能源短缺等一系列問題迫使人們將目光投向新的方向。其中，從天然氣獲得的合成氣或由其轉化成甲醇可作為原料
廣州化工 2021年3期2021-04-09
- 蛋白質羰基化與慢病伴發的骨骼肌萎縮
化特別是蛋白質羰基化，會使酶活性、轉錄因子等發生變化，使蛋白質更易發生降解〔3〕。蛋白質羰基化貫穿于老年慢性病及其并發癥發生、發展的始終，在COPD，失用性肌肉萎縮，癌癥惡病質，敗血癥，生理老化等的動物模型中，已得到證實。本文將對蛋白質羰基化在生理、病理狀態下的發生機制及檢測方法做以綜述。1 蛋白質羰基化的定義及檢測方法蛋白質羰基化是蛋白質氧化的重要方式之一。其發生機制主要有：①Fenton和Haber-Weiss類型的金屬離子催化反應。金屬離子催化氧化劑
中國老年學雜志 2021年2期2021-03-29
- 絲光沸石改性對二甲醚羰基化反應的影響
子篩上與CO經羰基化反應生成乙酸甲酯、乙酸甲酯在銅基催化劑上加氫得到乙醇的綠色乙醇合成路線具有重要的工業應用前景。而二甲醚羰基化過程是最關鍵的一步，研究發現，氫型絲光沸石(HMOR)催化劑對該反應具有最高的催化活性[1-3]。絲光沸石具有十二元環孔道(0.65 nm×0.70 nm)和八元環孔道(0.34 nm×0.48 nm)[4]，這些孔道結構具有擇形選擇性，能顯著提高催化反應中目標產物的選擇性[5]，可以用于氮氧化物還原反應、雙功能催化劑的制備，并廣
工業催化 2021年11期2021-03-15
- 硅鈦比對TS-1分子篩催化甲醇羰基化反應性能的影響?
為催化劑對甲醇羰基化制備酯類產品還處于研究階段．本課題組在前期工作中研究了金屬改性不同TS-1沸石分子篩催化劑用于甲醇羰基化、合成氣羰基化反應性能方面并取得了一些成果[1]，在此基礎上，我們對不同硅鈦比對甲醇羰基化反應性能的影響做了進一步探究．甲醇是重要的化工原料和化工中間體，也是煤資源和石油化工的橋梁．是煤資源充分利用時不可或缺的產品和中間物．現今不斷枯竭的原油以及對燃料和化學品的需求促進了甲醇綜合利用相關研究[2?7]．其中，甲醇熱催化制甲酸甲酯、乙酸
新疆大學學報(自然科學版)（中英文） 2021年1期2021-01-30
- 甲醇低壓羰基合成醋酸銥釕催化劑研究
接氧化法和甲醇羰基化法幾個階段，目前工業上主要使用甲醇羰基化法生產醋酸。甲醇羰基化合成醋酸，不但使用原材料價格低，而且生產過程中選擇性達到 99%以上，基本上無副產物，新建生產裝置多考慮采用這一生產方法。甲醇羰基化法制醋酸也經歷了多次改進，世界首套工業化醋酸裝置建成于1960 年，使用的是巴斯夫高壓工藝，反應溫度250℃、壓力6.5MPa，條件較為苛刻。1968 年美國Monsanto 公司在巴斯夫工藝基礎上成功開發了銠基催化劑，反應條件更加溫和，反應效果
化工設計通訊 2020年2期2020-04-08
- 羰基化蛋白質組學分析進展
化應激與蛋白質羰基化絕大多數真核生物的生命活動都離不開氧氣，氧氣與高等生物體的能量代謝等過程密切相關[1-2]。氧氣分子在代謝中間體、酶和輻射作用下產生活性氧(Reactive oxygen species,ROS)，其在正常生理條件下對細胞代謝的調控發揮著至關重要的作用[3]。然而，當產生的ROS超過生命體內源性抗氧化防御的緩沖能力，即氧化劑和抗氧化劑之間的不平衡被打破時，將導致氧化還原信號與控制機制的破壞和/或分子損傷[4]，產生氧化應激效應(Oxid
分析測試學報 2020年1期2020-02-28
- 廈門大學合成氣催化轉化制乙醇技術取得突破
二步反應即甲醇羰基化制備乙酸(Koch 反應)是實施C—C偶聯的關鍵步驟，對H-MOR分子篩選擇性脫除十二元環Al，僅保留八元環B酸位，可抑制甲醇生成烴類副反應，促進甲醇羰基化生成乙酸。第三步的乙酸加氫反應中，Pt-Sn合金的形成以及Pt δ+化學態是其具有高性能的關鍵。研究還發現，接力催化體系中反應及催化劑之間的匹配以及不同催化組分之間的有效分離至關重要。羰基化反應通常在CO氣氛中進行，H-MOR分子篩易積炭失活；而在接力催化體系的合成氣氣氛中，H2的存
石油煉制與化工 2020年6期2020-01-04
- 羰基化石墨片催化丙烷氧化脫氫制丙烯
良軍, 趙學波羰基化石墨片催化丙烷氧化脫氫制丙烯曹磊, 代鵬程, 劉丹丹, 顧鑫, 李良軍, 趙學波(中國石油大學(華東) 新能源研究院, 重質油國家重點實驗室, 青島 266580)以資源豐富的石墨片為原材料, 通過簡單的氣相氧化處理制得羰基化石墨片, 并發現羰基化石墨片可以高選擇性催化丙烷氧化脫氫制丙烯: 當丙烷轉化率為12.4%時, 丙烯的選擇性高達73.9%, 且副產物乙烯的選擇性為13%。羰基化石墨片優良的烯烴選擇性遠超利用相同氣相氧化處理的碳管
無機材料學報 2019年11期2019-12-16
- Rh(I)-Ru(III)雙金屬配合物催化羰基化反應機理研究及性能評價
anto)甲醇羰基化制醋酸工藝因反應條件溫和、原料來源充足等成為全球醋酸生產的主流工藝，生產的醋酸已占全球醋酸總量的65%[1-4]。在Monsanto銠碘催化劑催化羰基化制醋酸反應中，Forster[5]提出其反應主要經歷CH3I氧化加成、配體遷移、CO配位及CH3COI還原消除4個基元反應。其中第1步CH3I氧化加成反應是整個催化過程中的決速步驟[6]，因此要提高催化劑的活性，需降低CH3I氧化加成的反應能壘。但在Monsanto銠碘催化劑反應過程中R
石油學報（石油加工） 2019年6期2019-11-22
- 這幾樣，讓我的肌膚變得有點“黃”
基攻擊、糖化和羰基化后，形成難以降解的“生物垃圾”，囤積在真皮層內部，形成發色團，反射出“黃色肌膚”，肌膚失去了往日的紅潤、白皙透亮。所以，這就是“癥結所在”，只有“對癥下藥”，使用可以加速代謝肌膚囤積的生物垃圾的產品，才能讓護膚效益事半功倍。即便不施粉黛，肌膚依然粉潤?！傲痢奔∩?，掃除肌底“污濁”攻破要點一：自由基自由基是加速肌膚蠟黃、膠原蛋白質變的劊子手。自由基可以通過兩種途徑產生：●從“細胞外”來，如電腦輻射、電磁波、環境污染、垃圾食品等;●從“細胞
婦女之友 2019年9期2019-11-20
- 雙羰基化合成丁二酸（酯）的研究進展
應用[10]。羰基化反應具有對“原子經濟性”反應的高選擇性和對環境的友好性，可充分利用資源和保護環境，符合綠色化學發展趨勢，備受學術界及工業界青睞[11,12]。雙羰基化反應是通過催化的方法在化合物分子中引入兩個羰基而成為含氧化合物的一類反應[13]。利用乙炔或環氧化物進行雙羰基化反應合成丁二酸（酯）符合國家可持續發展的要求，具有良好的發展前景。自20世紀50年代以來，人們發展了眾多貴金屬催化體系催化羰基化反應，都取得了良好的催化效果，但是貴金屬價格較高，
天然氣化工—C1化學與化工 2019年1期2019-03-22
- 蛋白質羰基化及茶多酚的預防作用研究進展
而不可逆修飾如羰基化修飾則無法被體內的抗氧化防御機制修復[2]。因此，羰基化蛋白質會隨時間增加慢慢聚集，并引起多種信號通路改變和細胞功能障礙，最終導致細胞死亡[3]。蛋白質羰基化已被認為是機體氧化損傷的通用標志，且與各種疾病的發生與發展有關[4-5]。機體雖無法修復羰基化蛋白質，但可利用各種抗氧化劑或抗氧化酶來抑制氧化應激過程從而減少羰基化蛋白質的形成，茶多酚便是一種優異的抗氧化劑。茶多酚是茶葉中表沒食子兒茶素沒食子酸酯（EGCG）、表沒食子兒茶素（EGC
茶葉通訊 2019年3期2019-02-16
- 納米NiO催化乙炔羰基化合成丙烯酸丁酯
價廉，通過乙炔羰基化法生產丙烯酸酯逐步顯現出優勢[5-9]。乙炔羰基化反應研究課題，旨在深入認識羰基化反應過程，嘗試設計和尋找出催化活性高、沉積物少的固體催化劑，最終探索乙炔羰基化過程反應機理，為真正設計高催化活性和穩定性的負載型催化劑奠定基礎。本文通過乙炔羰基化法合成丙烯酸丁酯（BA），主副反應分別如式(1)和式(2)所示。1 實驗部分1.1 主要試劑與儀器主要試劑：乙炔(C2H2)，φ＞99%，上海加杰特種氣體有限公司；一氧化碳，φ＞99%，上海加杰特
天然氣化工—C1化學與化工 2018年4期2018-09-18
- 空氣污染對皮膚角質層蛋白羰基化水平的影響及粉紅胡椒木提取物和脂質混合物對皮膚損傷的防護作用
等生物大分子的羰基化修飾，使其發生結構改變和功能喪失，從而加速皮膚衰老，或者引發皮膚的各種病態反應［1?3］。Iwai等［4?6］指出蛋白羰基化會損傷角質層的保水能力，影響皮膚透光率，改變皮膚的光學特性等。粉紅胡椒木提取物富含多酚類物質槲皮苷和半乳糖苷，有很強的抗氧化特性［7?10］，體外實驗證實其通過維持角質形成細胞活性，調控與表皮屏障相關的生物標記物來增強皮膚屏障功能預防空氣污染。脂質混合物（prolipid 141）主要成分為來源于植物的油水兩親分子
中華皮膚科雜志 2018年8期2018-09-06
- 較溫和條件下甲醇還原羰基化制乙醇研究
成氣經甲醇-（羰基化）乙酸/乙酸酯-（加氫）乙醇[6-8]、合成氣經甲醇-（硝化）亞硝酸甲酯-（羰基化）草酸二甲酯-（加氫）乙醇[9,10]、合成氣經甲醇-（還原羰基化）乙醇[11-13]。各種路線中，合成氣直接合成乙醇雖然具有最少的中間步驟，但由于乙醇收率過低而無法實現工業化。經乙酸/乙酸酯/草酸酯加氫的反應路線雖然具有較高的乙醇收率，但反應路徑過長、中間步驟較多造成了其設備投資和生產成本居高不下。與以上路線相比，甲醇還原羰基化制乙醇路線兼具乙醇選擇性高
天然氣化工—C1化學與化工 2018年3期2018-07-17
- 菊苣酸對蛋白質氧化損傷的作用
血管等均與蛋白羰基化水平升高有關[9-12]。蛋白質的側鏈氨基酸（尤其是脯氨酸、精氨酸、賴氨酸和蘇氨酸）被氧化后發生羰基化；自由基通過α-酰胺途徑和谷?；鶜埢趸緩秸T導蛋白質肽鏈發生氧化斷裂，生成蛋白羰基化衍生物；半胱氨酸、組氨酸和賴氨酸殘基的親核側鏈與脂質過氧化產物醛類物質（如4-羥基壬烯醛、丙二醛和2-丙烯醛）及還原糖反應產物活性羰基衍生物的二級反應也會產生羰基化合物[13]。目前，蛋白質羰基化水平是應用最多、最廣泛的蛋白氧化指標[14-15]。檢測
食品科學 2018年7期2018-04-24
- 加拿大McMill大學開發出更直接地生產酮類產品的技術
劑，展示了金屬羰基化可用來從烴類直接合成酮。羰基化是合成許多工業產品的核心化學反應。合成酮的最常用方法是Friedel-Crafts反應，需要經過幾個耗能的預反應步驟得到所需的?；噭?。McGill大學新路線的關鍵點是從一氧化碳本身形成一種高效的親電物種，可以促進從苯等常規烴類合成酮類化合物。盡管以前也展示過經羰基化合成酮，但那些方法不夠直接，需要化學計量的合成用反應物，產生更多的化學廢料?，F在這個新路線的反應條件相對溫和，壓力為0.4 MPa左右，溫度為
石油煉制與化工 2018年7期2018-03-22
- 一氧化碳、甲醇低壓羰基法合成醋酸
摘要：甲醇催化羰基化目前已成為世界上工業生產乙酸最主要的方法，用這一工藝生產的乙酸占世界乙酸總產量的65%以上。在眾多的催化劑中，銠系催化劑以其反應條件溫和、高活性和優秀的選擇性而被廣泛的工業化。關鍵詞：銠系催化劑；羰基化；醋酸；反應釜醋酸是一種重要的有機化工原料，主要用于醋酸乙烯單體、醋酸纖維、酸酐、苯系物、聚乙烯醇及金屬醋酸鹽等。由于醋酸廣泛用于基本有機合成及醫藥、農藥行業等等，因此醋酸工業的發展與國民經濟各部門息息相關?，F存的工業化醋酸合成工藝3種：
魅力中國 2017年18期2017-08-17
- 羥基紅花黃色素A對腦組織蛋白質羰基化影響的體外研究
對腦組織蛋白質羰基化影響的體外研究趙瑞杰1， 王 坤2， 劉雅林1， 楊銀鋒1， 李喜朋1， 孫 莉3， 程 焱3目的 研究羥基紅花黃色素A(HSYA)對體外ONOO-途徑和亞鐵血紅素/亞硝酸鈉/過氧化氫(heme/NaNO2/H2O2)途徑引起腦組織蛋白質羰基化的影響。方法 分別模擬體內ONOO-、heme/NaNO2/H2O2羰基化途徑，以腦組織蛋白為羰基化底物，分為空白對照組、對照組及低、高濃度組(以HSYA 0.1 mmol/L、1 mmol/L干
中風與神經疾病雜志 2017年5期2017-06-19
- 鎳鹽催化乙炔羰基化合成丙烯酸酯
）鎳鹽催化乙炔羰基化合成丙烯酸酯王賢松1，2，楊先貴1，姚 潔1，胡 靜1，張 華1，王公應1（1. 中國科學院 成都有機化學研究所，四川 成都 610041；2. 中國科學院大學，北京 100049）采用一系列非鹵素鎳鹽催化乙炔羰基化合成丙烯酸甲酯（MA）時發現，Ni（OAc）2·4H2O具有較高的催化活性?？疾炝巳軇┑姆N類、反應溫度、反應時間、催化劑用量、乙炔初始分壓、CO初始分壓及水對催化合成MA反應的影響。實驗結果表明，在Ni（OAc）2·4H2O
石油化工 2016年7期2017-01-20
- 焙燒溫度對絲光沸石催化羰基化反應的影響
對絲光沸石催化羰基化反應的影響劉俊龍1，2，師瑞娟1，2倡，管清梅1，2，廖榮寶1，2，宋崇富1，21.阜陽師范學院化學與材料工程學院，安徽阜陽，236041；2.環境污染物降解與監測安徽省重點實驗室，安徽阜陽，236041用離子交換法合成了酸性絲光沸石，考察了焙燒溫度對二甲醚羰基化反應的影響。利用X射線粉末衍射（XRD）、掃描電鏡（SEM）、紅外光譜（IR）以及程序升溫等技術（T PD）對其進行了結構和性質的表征，并考察了催化二甲醚羰基化反應性能。結果表
宿州學院學報 2016年4期2016-05-12
- 大連化物所攻克甲醇制乙醇關鍵技術
技術“甲醇多相羰基化制乙酸甲酯中試技術研究”，經過中國科學院大連化學物理研究所和山東聯盟化工股份有限公司合作開發，終于被攻克。該技術在北京通過了由中國石油和化學工業聯合會組織的成果鑒定。甲醇/合成氣多相羰基化及其加氫制乙醇技術路線符合我國當前產業布局要求，具有較大的技術和生產成本優勢，而且甲醇多相羰基化制乙酸甲酯技術是該技術路線的核心關鍵技術。由中國石油和化學工業聯合會組織的專家鑒定委員會成員，認真聽取了聯合攻關小組提供的技術研究報告，審查了相關中試運行報
上?；?2016年11期2016-04-11
- 預處理條件及金屬離子改性對H-MOR分子篩的DME羰基化性能影響
較高的DME 羰基化活性及產物MA 的選擇性，這一發現引起了眾多研究者的關注。研究表明，DME 羰基化反應主要在H-MOR 分子篩的8-MR內進行：DME 先在B 酸位上吸附、解離產生甲氧基中間體，然后由吸附在L 酸位上的CO 進攻甲氧基的C—O 鍵，形成乙?；^渡態，此為反應的速控步驟。該路徑有反應條件溫和、產物乙酸甲酯選擇性高的特點。據此，本課題組[11-12]近期通過“DME 羰基化制MA-MA 加氫制乙醇”兩個反應串聯式耦合，建立了一個高效、環保的
化工學報 2015年9期2015-08-20
- 乙炔羰基化反應催化劑研究進展
0049)乙炔羰基化反應催化劑研究進展劉 蕊1,2，慕新元1,熊緒茂1，馬占偉1,2，宋承立1*，胡 斌1*(1.中國科學院蘭州化學物理研究所，甘肅 蘭州 730030；2.中國科學院大學，北京 100049)乙炔和一氧化碳在催化劑作用下可以與含有活潑氫的分子發生羰基化反應得到不同的羰基化產物，如丙烯酸、丙烯酸酯及其衍生物、丙酸酯以及雙羰化產物(丁二酸、順丁烯二酸及其酸酐等)。就乙炔羰基化反應的催化劑研究進展進行了詳細的綜述,包括羰基金屬、鎳鹽、鈀鹽及其配
天然氣化工—C1化學與化工 2015年5期2015-03-28
- 甲醇羰基化制醋酐市場及技術進展
0411）甲醇羰基化制醋酐市場及技術進展曹有章 于艷 (中國石化長城能源化工（寧夏）有限公司, 寧夏 銀川 750411）目前我國的醋酐市場正快速發展，居民的消費量也隨之增長。當前較為先進的是甲醇羰基化技術，該項技術可以將甲醇和醋酸的一氧化碳羰基合成醋酐。本文主要從醋酸、醋酐當前市場現狀出發，闡述了相關的生產技術以及羰基合成醋酐技術的新進展。甲醇；醋酐；羰基化；技術進展醋酐是一種化工原料，其用途廣泛，在醫學上可以用于制備合霉素、阿司匹林等藥物，在染料工業上
化工管理 2015年4期2015-03-24
- CTAB-NaOH混合液堿處理HZSM-35分子篩催化DME羰基化反應
、非貴金屬催化羰基化制備乙酸甲酯，且其八元環內的B酸位是羰基化反應的活性位［3-4］。Liu等［5-6］的研究表明，在催化DME羰基化制備乙酸甲酯反應中，酸性絲光沸石在低溫下表現出很高的催化活性和產物選擇性，但其失活速率較快；ZSM-35分子篩催化劑則表現出較好的穩定性，但其催化活性相對較低。采用NaOH堿處理，可使HZSM-35催化劑產生一部分介孔，明顯提高其催化活性和穩定性［7-8］。Schmidt等［9］采用十六烷基三甲基溴化銨（CTAB）和NaOH
石油學報（石油加工） 2014年6期2014-10-22
- 制備條件對CuCl/HMS催化甲醇液相氧化羰基化反應的影響
法中，甲醇氧化羰基化法制備DMC由于具有工藝簡單、環境污染少等特點而成為國內外研究開發的重點[3]，該方法不僅在熱力學上十分有利，原子利用率高達80%[4]，而且具有原料來源廣泛，成本低廉的優勢[5].HMS分子篩是一種短程有序排列的中孔六角分子篩[6]，其合成簡便，擴散性能優越，并且由于氫鍵的作用，使其具有較厚的孔壁，進而具有更高的熱及水熱穩定性[7].HMS分子篩具有較高的吸附容量、熱穩定性和較短的孔道長度，特別有利于反應物分子和產物分子的擴散，作為催
河北工業大學學報 2014年4期2014-10-13
- 雌孕激素藥物與中老年女性體內氧化應激反應的相關性
激素治療后體內羰基化水平，為臨床治療提供依據。1 資料與方法1.1對象 研究對象為就診于我院婦產科的絕經期女性，既往無血栓、高血壓、糖尿病、代謝疾病等影響心血管系統的疾病，血漿17-β-雌二醇均≤50 pg/ml的健康絕經后女性，無吸煙史、飲酒史、甲狀腺疾病、肝臟疾病。研究前未服用降膽固醇藥物、抗氧化維生素制劑及影響新陳代謝的性激素藥物。隨機分成三組，各組受試者平均年齡、絕經時間、體重指數(BMI)無統計學差異。見表1?？诜幬锝M予17-β-雌二醇1 mg
中國老年學雜志 2014年8期2014-09-12
- 二茂鐵基丙炔酸甲酯的合成*
2催化下，4經羰基化反應合成了新化合物二茂鐵基丙炔酸甲酯(5)，其結構經1H NMR，13C NMR和HR-MS表征。在最佳反應條件［5 mol%PdCl2為催化劑，4 mol% CuI為助催化劑，在K2CO3作用下，回流反應2 h］下，5收率83%。羰基化反應;二茂鐵乙炔;二茂鐵基丙炔酸酯;合成丙炔酸酯是一類具有酯基的不飽和化合物，酯基的吸電子作用使碳碳三鍵具有較高的活性，易發生親核加成反應［1］。近三十年來，通過對丙炔酸酯的結構進行修飾得到大量丙炔酸酯
合成化學 2014年3期2014-06-23
- BP開發出兩項低成本生產乙酸和乙烯的新技術
主導地位的甲醇羰基化工藝已經達到了極限，因此該公司幾年前就決定開發新技術，以便從根本上提高規?；a乙酸的經濟性。與甲醇羰基化法技術相比，該“SaaBre”技術有望顯著降低乙酸的生產成本?！癏ummingbird”技術為乙醇脫水生產乙烯工藝。與現有技術相比，其成本較低且工藝更加簡單。BP稱“Hummingbird”是新一代技術，采用專有催化劑、溫和的運行條件并且具有很高的選擇性。據悉，BP公司正在積極探索將這兩項技術進行工業化的有效途徑，表示擬在未來的乙酸
石油化工技術與經濟 2014年1期2014-04-06
- 二甲醚與合成氣反應制乙醇的熱力學計算與分析
15K時二甲醚羰基化反應的標準熱力學平衡常數為16.25，此時反應比較完全；1000K時平衡常數為1.58，此時DME羰基化反應受到極大抑制。反應2為乙酸甲酯加氫反應，當溫度從 298.15K上升到1000K時，反應的平衡常數 lg KP從 3.97降低到－0.35，反應2的平衡常數較小，因此反應應選擇在低溫反應下進行。圖1 反應溫度對K P的影響3.2 溫度和壓力對DME羰基化反應和MA加氫反應體系中平衡轉化率的影響由Matlab計算了DME羰基化反應中
化工進展 2014年5期2014-03-03
- 乙醇氣相羰化合成丙酸及丙酸乙酯催化劑研究進展
法，綜述了乙醇羰基化反應機理和活性組分、催化助劑、載體的選擇及其對催化過程的影響。通過對比不同的乙醇羰基化催化劑，提出現有研究的不足和今后的研究方向。乙醇；丙酸；丙酸乙酯；羰化反應；催化劑丙酸是一種重要的化工原料，丙酸及其衍生物在化工、醫藥、飼料、食品及糧食保存等領域得到了廣泛地應用[1]，是世界上公認的一種安全有效、經濟實惠的食用性防腐劑。隨著丙酸在醫藥、飼料和食品等行業使用量逐年增加，國內生產的丙酸已遠遠不能滿足行業使用需求，故我國每年需要進口大量的丙
化學工程師 2014年7期2014-02-09
- 血根堿清除自由基及抑制生物大分子氧化的作用
A）氧化損傷和羰基化損傷模型，研究血根堿對上述損傷的保護作用；采用TBA法分別測定血根堿對FeSO4誘導的大豆卵磷脂氧化損傷的抑制作用，及AAPH誘導的鯡魚精DNA氧化損傷的抑制作用。結果：血根堿可有效清除DPPH自由基，且呈濃度依賴性，在100 μmol/L時清除率為85.94%；1～100 μmol/L的血根堿可顯著保護Cu2+/H2O2及AAPH體系誘導的BSA損傷；10～100 μmol/L的血根堿可顯著保護由Cu2+/H2O2體系誘導的BSA蛋白
食品科學 2014年9期2014-01-20
- 小談醋酐的生產工藝
勢。由此可見，羰基化法合成醋酐取代乙烯酮法和乙醛氧化法工藝，羰基化法合成醋酐成為醋酐生產工藝的發展趨勢。二、醋酐的生產工藝1.醋酐的主要性質醋酐為醋酸酐的簡稱，學名為乙酸酐，結構式為（CH3CO）2O。醋酐為無色透明，具有刺激性氣味和腐蝕性的液體，有強催淚性，易燃，易溶于乙醇、乙醚、苯及氯仿。1.1 物理性質醋酐性質與乙酸極其相似。熔點-73.1℃，沸點139.5℃（101.3KPa）,相對密度 1.0838，自燃點 315℃，爆炸極限 2～10.2%（在
化工管理 2013年8期2013-08-15
- 高聚物固載銠催化劑催化甲醇羰基化反應的探討
醋酸可以由甲醇羰基化直接得到。目前采用甲醇羰基化法占目前世界乙酸生產量的80%左右。1970年美國的Monsanto公司開發出以銠/碘化物為催化劑的甲醇羰基化工藝[1]并將其工業化，該技術使用RhI3作為催化劑RhI3在CO加壓的條件下能溶解于甲醇與碘羰基配合物進行反應，醋酸以甲醇為基準的選擇率在99%以上，以CO為基準的選擇率也達到了90%以上。1986年，Monsanto公司將甲醇制醋酸技術出售給BP公司，經BP公司進一步開發改進，于1995年成功開發
石油化工應用 2013年3期2013-08-15
- 稀土對銥基甲醇羰基化催化體系性能的影響
首創了低壓甲醇羰基化合成乙酸的工藝［2］，其原子經濟型的反應特征確立了C1化學含氧化合物在新一代煤化工發展中的產業優勢，成為我國豐富的煤和天然氣資源深加工利用的優選途徑。目前，世界范圍內，采用低壓甲醇羰基化工藝生產的乙酸的產量可占到乙酸總產量的80%左右。20世紀90年代，BP公司成功研制出Ir-Ru-I甲醇羰基化催化體系，并在此基礎上開發了CativaTM甲醇羰基化制乙酸新工藝［3-7］。相對于孟山都工藝的Rh-I甲醇羰基化催化體系，Ir-Ru-I催化體
石油化工 2013年3期2013-05-03
- BP開發出兩項低成本生產醋酸和乙烯的新技術
主導地位的甲醇羰基化工藝已經達到了極限，因此該公司幾年前就決定開發新技術，以便從根本上提高規?；a醋酸的經濟性。與甲醇羰基化法技術相比，“SaaBre”技術有望顯著降低醋酸的生產成本?！癏ummingbird”技術為乙醇脫水生產乙烯工藝。與現有技術相比，其成本較低且工藝更加簡單。BP 稱，“Hummingbird”是新一代技術，采用專有催化劑，溫和的運行條件，并且具有很高的選擇性。李雅麗 摘自 PCN, 2013-11-11
化學反應工程與工藝 2013年6期2013-04-10
- 草質素體外清除自由基及抑制蛋白質氧化的作用
氧化，而蛋白質羰基化則是蛋白質直接和間接氧化的結果之一，是蛋白質分子被自由基氧化修飾的一個重要標記[3]。研究表明，蛋白質的氧化損傷可造成許多重大疾病，如帕金森(PD)、阿爾茨海默(AD)和肌萎縮側索硬化(ALS)等衰老相關疾病[4]，腫瘤[5]及其他疾病[6]。因此抗氧化劑的開發以及對機體生物大分子的保護成為國內外研究的熱點。近年，大量研究已證實，黃酮類物質，如黃芩黃素、黃芩苷、槲皮素、假荊芥屬苷等[7-11]，具有較強清除自由基的能力及抗衰老、抗癌、消
食品科學 2013年17期2013-02-13
- 由煤制乙炔經羰基化反應合成丙烯酸的研究進展
紹由煤制乙炔經羰基化反應合成丙烯酸的研究進展，包括丙烯酸的市場分析、合成工藝路線、催化劑篩選等。圖1煤制丙烯酸的流程圖 Figure1Flow graph of coal-based acrylic acid1 丙烯酸的市場分析丙烯酸是一種大宗化工產品，其分子結構中含有不飽和雙鍵及羧基。丙烯酸及其衍生物(丙烯酸酯等)通過自聚或與其它不飽和烴類發生多聚而形成多種不同性能和用途的聚合物材料，如丙烯酸酯類樹脂以及高吸水性樹脂等，廣泛應用于建筑、造紙、皮革、紡織、
合成化學 2012年3期2012-11-21
- 醋酸鐿催化異佛爾酮二胺甲氧羰基化反應
佛爾酮二胺甲氧羰基化反應譚學峰1，2，王 越1，李建國1，胡曉佳1，王公應1（1. 中國科學院 成都有機化學研究所，四川 成都 610041；2. 中國科學院 研究生院，北京 100049）在常壓、無溶劑條件下，研究了以異佛爾酮二胺（IPDA）和碳酸二甲酯（DMC）為原料合成異佛爾酮二氨基甲酸甲酯（IPDC）的甲氧羰基化反應?？疾炝硕喾N金屬醋酸鹽的催化活性，實驗結果表明，稀土金屬醋酸鹽的Lewis酸性越強，IPDC的收率和選擇性越高，其中醋酸鐿的活性最高。
石油化工 2012年9期2012-11-09
- 二苯醚水解耦合苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的熱力學分析
解耦合苯酚氧化羰基化合成碳酸二苯酯的熱力學分析杜治平，林志坤，黃麗明，袁 華，吳元欣（武漢工程大學 綠色化工過程教育部重點實驗室湖北省新型反應器與綠色化學工藝重點實驗室，湖北 武漢 430073）以碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的熱力學數據為基礎，結合Benson、Joback和馬沛生基團貢獻法估算了碳酸二苯酯（DPC）的熱力學性質，進而計算了苯酚氧化羰基化合成DPC反應和二苯醚水解反應的焓變、熵變、吉布斯自由能變和平衡常數。計算結果表明，兩個反應均為放熱反應；在
石油化工 2012年8期2012-11-09
- 羰基化反應多相催化劑的研究進展
710065）羰基化反應多相催化劑的研究進展裴 婷（西安石油大學，陜西 西安 710065）綜述了國內外羰基化反應中多相催化劑的研究現狀、技術特點及最新進展，指出了羰基化反應多相催化劑的研究方向。羰基化反應；均相催化劑；多相催化劑；C1化學隨著石油化工和煤化工技術的發展受到世界各國的關注和重視，以及化工原料多樣化和能源“非石油化”，人們已將低碳經濟做為研究的重要方向之一。C1化學已成為天然氣化工、合成氣化工、CO化工、CO2化工、甲醇化工及甲醛化工等重要分
化工技術與開發 2012年6期2012-04-11
- 氧化羰基化法合成有機碳酸酯的研究進展
)特約述評氧化羰基化法合成有機碳酸酯的研究進展馬新賓,黃守瑩,王勝平,張萍波(天津大學 化工學院 綠色合成與轉化教育部重點實驗室,天津 300072)對氧化羰基化法合成綠色化學品有機碳酸酯的研究概況進行了綜述,著重介紹了有機碳酸酯的性質和用途、催化劑的開發、反應機理和工藝過程的研究進展。在現有的非光氣法合成有機碳酸酯的工藝路線中,氧化羰基化法生產相對安全、原子經濟性高、副產物為水,符合綠色化學的原則,具有很好的發展前景。開發設計高效、穩定的催化劑,進一步加
石油化工 2010年7期2010-11-09