黃正丹 廖遠波 張東峰 吳冬菊
(上海理工大學環境與建筑學院 上海 2000093)
活性粒子對卡馬西平紫外光解的影響
黃正丹 廖遠波 張東峰 吳冬菊
(上海理工大學環境與建筑學院 上海 2000093)
對卡馬西平水溶液進行紫外光解研究,研究發現,卡馬西平在單紫外光解下降解速率較慢,遵循一級動力學規律。加入特丁醇后,CBZ的降解率明顯降低,加入DABCO后CBZ的降解率有所增加。腐殖酸的加入促進了CBZ的紫外光解。結果表明,羥基自由基在CBZ的紫外光解中占主要作用。
卡馬西平 羥基自由基 單線態氧 腐殖酸
卡馬西平(Carbamazepine,CBZ)化學名5H-二苯并[b,f]氮雜卓-5-甲酰胺,是目前應用最為廣泛的抗癲癇藥物[1]??R西平在水體中廣泛存在,并具有較高的濃度和持久性,且在城市污水處理過程中很難被降解去除。其廣泛存在性導致其在環境中具有一定的積累性,能夠長期作用于水生態系統引發特殊的生理作用,對水環境產生潛在威脅,同時造成水體污染,進而直接或間接危害人體健康[2]。紫外光解法是去除水體中有機污染物的一種十分有效的方法,本文研究了不同活性粒子在卡馬西平紫外光解過程中的作用。
1.1 光反應裝置
光反應儀器購自南京斯東柯電器SGY-IB多功能光學反應儀器。300W汞燈發出紫外光在254 nm處有較強的光強度。
1.2 分析方法
CBZ經紫外光照射前后的濃度由HPLC(安捷倫1200,美國)測定。檢測條件為::流動相,甲醇:水=60:40,進樣量為10 L,流速為1 mL/min,色譜柱柱溫為27℃,紫外檢測器波長為230 nm。
2.1 CBZ的紫外光解
濃度為2.0 mg/L的CBZ經紫外光輻照后的降解情況如圖1所示。對CBZ的紫外光解進行動力學分析,發現其降解遵循一級動力學規律,線性相關系數R2達到0.9929。從圖中可以看出,隨著光輻照時間的增加卡馬西平的降解率是逐漸升高的,在 300 min內降解率為16%。盡管降解率較低,但是也出現了一定程度的降解,這說明有某些活性粒子在CBZ的紫外光解過程中起到作用,為了進一步證明哪些活性粒子在起作用,我們做了下面的實驗。
2.2 淬滅劑對CBZ紫外光解的影響
當紫外光照射水溶液時,會產生一些活性氧粒子,主要包括單線態氧和羥基自由基[3]。這兩種活性粒子都具有較強的氧化性能,特別是羥基自由基,能夠使多數有機污染物進行有效分解。而單線態氧是由于O2本身吸收了能量而達到一種激發態,當回到基態時候就會發出能量,因此,單線態氧也是一種較強的氧化劑。
為了說明不同活性粒子對CBZ降解影響,研究了不同淬滅劑對CBZ的降解的影響,如圖2所示。從圖中可以加入t-BuOH后,CBZ的降解率降低了,而且隨著t-BuOH的加入量的增大,CBZ的降解率也逐漸降低,這是由于t-BuOH能和羥基自由基反應使其淬滅掉,從而使得溶液中的羥基自由基的量減少了,進而使得CBZ的降解率降低。此外,加入DABCO后,CBZ的降解率反而提高了,這可能是由于DABCO是單線態氧的淬滅劑[4],溶液中的單線態氧淬滅后使得羥基自由基的相對量增加了,從而提高了CBZ的降解率。由此可見,羥基自由基在CBZ降解過程中是占主要作用的。
2.3 腐殖酸對CBZ降解的影響
腐殖酸對CBZ光解的影響如圖3所示。從圖中可以看出,加入腐殖酸后,CBZ的光解率提高了。這可能是由于,水體中存在的腐殖酸,在光照條件下會產生活性自由基[5],使得溶液中的羥基自由基的量增加了,從而增加了CBZ的降解率。
圖1 純水溶液中卡馬西平的紫外光解情況
圖2 不同活性粒子淬滅劑對卡馬西平紫外光解的影響
圖3 腐殖酸對卡馬西平紫外光解的影響
(1)CBZ的紫外光解遵循一級動力學規律。
(2)羥基自由基在CBZ的紫外光解過程中起到主要作用。
(3)腐殖酸對CBZ的紫外光解具有促進作用。
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A
1674-2060(2016)03-0212-01