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煉廠酸渣處置工藝優化升級

2019-10-21 08:57蔣紅利王平
中國化工貿易·下旬刊 2019年6期
關鍵詞:中和

蔣紅利 王平

摘 要:面對日漸嚴峻的環保形勢,目前煉廠酸渣無害化處置已成為石化行業面臨的難題。本文針對煉廠酸渣無害化處理進行了探索,并提供了相應的參考方案。

關鍵詞:酸渣;中和;沉淀;填埋

酸渣的處置和利用一直以來都是石化行業面臨的難題,由于酸渣組份不同,成分不穩定,再利用率低、產生廢水等二次污染物需要高昂的處理費用,且處理難度大,絕大多數無害化處置和再利用方法只能停留在實驗室階段,無法真正投入生產。本文闡述了煉廠酸渣處置工藝的發展過程,尤其是升級改建后的處置工藝,給煉廠酸渣處置這一難題提供可能的解決思路。

1 煉廠酸渣處置工藝的制約因素

玉門煉廠酸渣來源于油品酸堿精制工藝。利用濃硫酸與原料油中含有的芳香烴反應,達到降低油品中芳香烴含量的目的,反應后產物形成酸渣。酸渣中含有未反應完的硫酸等酸性物質、磺化物、油渣等有害物質,具有強腐蝕性、不穩定性,常溫下能夠發生氧化、磺化和縮合等多種化學反應,導致酸渣的成分不斷變化。

目前酸渣的處理方式大致分為兩種:無害化處置和再利用??偟膩碚f,目前國內采用的酸渣處理工藝主要存在以下特點:處理成本高、處理效率低、產生二次污染。

2 煉廠酸渣處置工藝探索與升級

隨著環保形勢愈發嚴峻,國家對危廢管理的標準要求越來越高,煉廠酸渣依法合規、環保安全的處置成為一項迫在眉睫的工作。

2.1 “中和+沉淀+固液分離+填埋”工藝

據調查,目前國內沒有成熟的煉廠酸渣預處理工藝。2014年我廠投建一套酸渣預處理裝置,采用“中和+固液分離+填埋”的方法。該裝置在設計和實際運行中存在以下問題:中和反應后成分復雜,鹽含量極高,廢水可生化性極差,對污水處理系統造成較大沖擊;反應產物沉降性差,嚴重影響前端預處理裝置的連續運行;沉降過程中產生大量揮發性有機物,對周圍環境造成污染,對員工的身體健康造成威脅;中和反應過程中產生熱和水,促進了硫酸的揮發,形成硫酸霧,對環境造成污染,加劇設備腐蝕;中和反應后的沉渣含水率超過85%,無法直接填埋。

2.2 升級改建

根據煉廠酸渣處置的特點,經過多種處理工藝比選后,最終確定采用“中和+穩定化+固化+填埋”的工藝對酸渣進行處理。工藝流程為:在酸渣中加入8%的NaOH初步調節pH,析出部分酸渣中的包裹水,同時酸渣與NaOH反應生成部分水;加入15%粉狀CaO,CaO吸收酸渣中的水分,產生Ca(OH)2;Ca(OH)2與酸渣中的硫酸、R-SO3H反應破壞酸渣的膠黏性,使膠黏性酸渣能夠在非人工加熱狀態下能夠攪拌;按照中和比例(適當過量)加入46%粉狀CaO,進行攪拌,使其與酸渣充分混合均勻,充分反應,生成CaSO4與Ca(SO3R)2;加入35%水泥充分攪拌,使其與反應中的酸渣充分混合,增強固化效果;待水泥與處置后的酸渣混合凝固,達到《危險廢物填埋污染控制標準》(GB18598-2001),進入危廢填埋場安全填埋。

該工藝延用“酸堿中和”原理,解決了以下幾個問題,使得煉廠酸渣處置難題有了很大的突破:

2.2.1 大幅降低次生污染物產生量

該處置工藝反應后產物呈固態,無游離水分子,無需進行廢水二次處理,直接消除了高含鹽、高濃度CODcr廢水對污水處理系統造成沖擊的風險。該工藝針對酸渣預處理過程中產生的硫酸霧及粉塵污染因子設置了污染治理設施,含硫酸霧及粉塵的廢氣經“噴淋除塵+堿式脫硫+活性炭吸附”處理后經20m高排氣筒排放,排放口廢氣濃度、廠界無組織廢氣濃度均滿足《大氣污染物綜合排放標準》及《惡臭污染物排放標準》標準限值要求。

2.2.2 縮短處置周期

反應后產物不含游離水,省去固液分離工序,反應周期大幅縮短,為液壓油的連續穩定生產解決后顧之憂;該處置過程均在密閉容器中進行,不存在使用敞口漿液池固液分離的環保隱患,大幅減少揮發性有機物等有毒有害物質的逸散,有效消除對操作人員的健康威脅。

2.2.3 反應后產物滿足無害化要求

依據《危險廢物鑒別技術規范》,委托陜西省化工產品質量監督檢驗站對處置后酸渣進行易燃性、反應性、腐蝕性檢驗鑒別分析,檢測結果見表1。

上表說明,已處置的酸渣性質基本穩定,沒有產生有毒有害、易燃性、腐蝕性氣體、液態物質,得到了安全處置。

3 結束語

依法合規、安全環保的處置酸渣對煉廠意義重大,目前煉廠優化升級后的酸渣處置工藝能夠保證廢氣、廢渣滿足現行環保要求,但面對日漸嚴峻的環保形勢,目前煉廠酸渣處置的最大難題是如何實現減量化,減少處置后廢渣填埋量。

參考文獻:

[1]張賢明等.酸渣無害化處理技術進展[J].應用化工,2014 (07):1331-1335.

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