金精礦中碳元素檢測指示劑的改進

蘇 菁，汪鶴鳴

(紫金礦業集團,福建 上杭 364200)

應用研究·黃金礦山·

金精礦中碳元素檢測指示劑的改進

蘇 菁，汪鶴鳴

(紫金礦業集團,福建 上杭 364200)

國標中非水滴定測定金精礦中碳含量，終點沒有明顯的突躍點，檢測中往往造成較大偏差。本試驗通過對混合指示劑的研究，確定了一種適合金精礦中碳含量檢測的混合指示劑，并確定了該混合指示劑的最佳配比和用量，經標準樣品驗證，該混合指示劑檢測標準樣品的準確度和精密度都優于國家標準方法，標準樣品碳含量檢測RSD<5%，且適合碳含量在0.1%～9%之間的檢測，比國標中碳含量檢測范圍0.1%～5%更廣。

金精礦； 碳； 指示劑； 非水吸收

1 前言

隨著經濟的快速發展和大規模的礦業開發，易處理金礦資源日益減少，復雜難處理的金礦石已成為黃金生產的主要資源。據統計，世界黃金儲量中60%以上是難處理金礦石，而目前全球黃金產量中的 1/3 都來自于難處理金礦[1]，黃金冶煉廠在采購金精礦過程中經常碰到一些含碳較高的難處理金精礦，含碳質金精礦往往含有活性炭、碳氫化合物、石墨等碳物質，由于碳在氰化過程中搶先吸附金配合物，影響金的氰化提取率[2]。公司在采購合同中有約定，金精礦中的含碳量有一個上限值規定，金精礦中含碳量不同，金精礦的計價系數也不一樣。因此在結算過程中，經常有碳元素仲裁情況，這對金精礦碳檢測提出了更高要求。

目前，金精礦中碳檢測國家標準為GBT 7739.9- 2007金精礦化學分析方法第9部分碳量的測定，該方法原理是樣品在1 200～1 250℃高溫氧氣硫中燃燒，使碳轉化成二氧化碳，用百里酚酞為指示劑，用乙醇—乙醇胺—氫氧化鉀溶液吸收滴定二氧化碳[4]。其滴定終點都是由藍色變為淡藍色，測定過程中, 調整好終點后，憑記億記住淡藍色的深淺程度，要滴至所記住的顏色以達到準確的結果是有困難的。由此往往造成較大的誤差[3]，如果碰到檢測人員對顏色不敏感，兩次檢測數據會差幾倍。

為改變非水滴定沒有明顯的突躍點，本試驗對若干指示劑進行了優選，以期獲得一個明顯的突變點，通過反復試驗,發現以百里香酚酞—酚酞混合指示劑比較合適。并通過試驗確定了金精礦中碳檢測使用的混合指示劑的配方及最佳用量，達到了預期效果。

2 試驗部分

2.1 儀器和試劑

碳酸鈣(基準試劑)、變色硅膠、氧化銅(分析純)、硫酸(分析純)、重鉻酸鉀。

高錳酸鉀—氫氧化鈉吸收液：稱取3g高錳酸鉀溶于100g水中，加入10g氫氧化鈉，搖勻。

標準吸收滴定溶液：將30mL乙醇胺溶于970mL無水乙醇中，加入3.0g氫氧化鉀及指示劑，混勻，放置3～5d后備用。標定參考GBT 7739.9- 2007進行。

碳的測定裝置參考GBT 7739.9- 2007，在高溫管式電爐出口到氣體吸收瓶之間增加一個除二氧化硫的吸收瓶裝置。

2.2 試驗方法

由于金精礦中有些含硫很高，國標方法裝置中沒有除二氧化硫裝置，采用國標方法會造成碳檢測數據異常，在檢測過程中，必須增加除硫裝置。經過試驗，在高溫管式電爐出口到氣體吸收瓶之間增加一個除二氧化硫的吸收瓶裝置，瓶中吸收液配制方法為：稱取5g重鉻酸鉀，加5mL濃硫酸，配成100mL混合溶液，除二氧化硫效果很好。在試驗過程中，只改變標準吸收滴定溶液中的指示劑，其它與國標GBT 7739.9- 2007相同。

2.3 指示劑的選擇

經過查找資料[3～5]，選擇了2種混合指示劑與國標方法百里香酚酞指示劑進行比對試驗，混合指示劑的添加量為每1 000mL滴定吸收液中加0.4g，觀察滴定過程中變色點是否靈敏及變色點的pH值，具體見表1。

從表1可以看出，百里酚酞與酚酞組成的混合指示劑效果較好，4個色階容易分辨開。

2.4 指示劑的配比試驗

對百里酚酞和酚酞混合指示劑進行不同配比試驗，混合指示劑的添加量為每1 000mL滴定吸收液中加0.4g，觀察滴定過程中的顏色是否靈敏、變色點pH值以及數據準確性，具體見表2。

表1 指示劑試驗數據

表2 混合指示劑配比試驗數據

在試驗過程中發現，百里香酚酞與酚酞的配比中比例為7∶1的指示劑，淺藍顏色中帶點紫色，變色不靈敏。隨著酚酞比例逐步增加，溶液中粉色的強度越來越強，比例為3∶5、2∶6及1∶7中粉色變紫色過程中需要滴加相對較多的滴定溶液才能變色，變色不靈敏。結合4個標樣在相應指示劑的檢測值，確定百里香酚酞與酚酞混合指示劑的最佳配比為5∶3。

2.5 指示劑用量試驗

分別在1 000mL滴定吸收液中加入百里香酚酞與酚酞配比為5∶3的混合指示劑，通過改變混合指示劑的添加量，觀察滴定過程中的顏色是否靈敏、變色點pH值以及數據準確性，具體見表3。

在試驗過程中，加入0.2g和0.3g混合指示劑，深藍變淺藍不容易判斷，隨著指示劑用量的增加，加入0.5、0.6、0.7g指示劑在滴定過程中，粉色變紫色過程中需要滴加相對較多的滴定溶液才能變色，變色不靈敏。結合4個標樣在相應指示劑的檢測值，確定了百里香酚酞與酚酞混合指示劑的最佳用量為每1 000mL滴定吸收液加入0.4g。

表3 混合指示劑用量試驗數據

2.6 準確度和精密度

通過反復試驗，混合指示劑在4個色階中，粉色剛變成紫色只需一滴標準吸收滴定溶液就變色，非常靈敏，此時的pH值為10.8左右，燃燒出的二氧化碳能確保完全吸收，把溶液顏色由粉色剛變成紫色確定為滴定終點。

在同一條件下，人員固定，其中甲乙2人碳檢測熟練，丙丁2人日常很少檢測碳元素，不熟練，4人分別對4個標準樣品用國標中的指示劑和新確定的最佳混合指示劑進行了10次測定，數據見表4和表5。

表4 國標方法檢測標準樣品的準確度和精密度

表5 混合指示劑檢測標準樣品的準確度和精密度

從表4和表5可以看出，最佳混合指示劑的準確度和精密度都優于國家標準方法。由于國標中碳檢測范圍0.1%～5%，標準樣品GBW- 07108中碳為9%，國標方法檢測不能滿足分析要求。而新的混合指示劑完全能滿足分析要求。在采購的金精礦中含碳量超過5%的金精礦偶爾也會有，所以新的混合指示劑的碳含量檢測范圍更廣。

3 結論

通過試驗研究，發現金精礦中測定碳元素采用混合指示劑為百里香酚酞與酚酞更合適。通過反復試驗，進一步確定了其配比為5∶3，最佳用量為每1 000mL滴定吸收液加入0.4g混合指示劑。通過與國標方法進行對比，使用該指示劑檢測標樣的準確度和精密度都優于國家標準方法，標準樣品碳含量檢測RSD在0.6%～4.5%之間，且碳含量檢測范圍更廣。由于采用了混合指示劑，變色區域狹窄，終點十分靈敏，確定了溶液顏色由粉色剛變成紫色為滴定終點。該指示劑在滴定過程中有4個色階，深藍—紫色—粉色—無，加入非水標準溶液的多少和快慢可以根據顏色的變化來掌握，目前該方法已成功應用于生產。

[1] 陳勃偉，蔡镠璐,等.某含砷含碳微細粒難處理金精礦預氧化—氰化提金工藝研究[J].環?？萍?2017,41(6):283.

[2] 南君芳，李林波,等.金精礦培燒預處理冶煉技術[M].北京：冶金工業出版社，2010.

[3] 吳鳳鍔.非水滴定法測定鋼鐵中碳的改進[J].分析化學,1977，(3):244-245.

[4] GBT 7739.9- 2007,金精礦化學分析方法 第9部分：碳量的測定[S].

[5] 劉 珍.化驗員讀本上冊[M].北京:化學工業出版社，2011.

Improvement of indicator for carbon detection of gold concentrate

The detection of carbon content in gold concentrate by non-aqueous titration in national standard has no obvious jumping point at the titration end point，which causes relatively larger deviations in the process of detection. In the experiment, a mixed carbon indicator was studied and determined, and the optimum proportion and dosage of the mixed indicator were determined. Certified by standard sample, the detection accuracy and precision of using mixed indicator were superior to national standard. Standard sample carbon content test RSD<5%, it was suitable for carbon content between 0.1%～9%, which was wider than the carbon content detection range of 0.1%～5% of national standard.

gold concentrate; carbon; indicator; non-aqueous absorption

TD926.3

A

2017-- 06-- 14

蘇 菁(1972-)，女，新疆石河子人，工程師，從事礦山及冶煉行業分析化學方面的工作。

1672-- 609X(2017)04-- 0017-- 03