張春媛
(山西省林業和草原科學研究院,山西 太原 030012)
核桃,落葉喬木,富含鈣、鐵等礦物質及多種維生素、蛋白質,備受人們喜愛,但農藥的使用及其所處環境會導致有害重金屬積累[1-2]。山西省是核桃經濟林大省,筆者檢測了山西省8個縣80份核桃基地土壤樣品中的鎘、鉛、銅、鉻、汞、砷6種重金屬元素含量,并進行了土壤重金屬污染評價,以期為山西省核桃產業的健康發展提供科學依據。
土壤樣品采自山西省核桃基地,包括呂梁汾陽市、交口縣、孝義縣、中陽縣,晉中左權縣、和順縣、榆市縣和長治黎城縣,每個基地取10個土壤樣品。采樣方法為按對角線形選5棵核桃樹,每棵樹取2鉆土樣,按照“四分之一”法混合,取土深度30 cm~40 cm。試驗試劑包括汞(Hg)、砷(As)、鉛(Pb)、鎘(Cd)、鉻(Cr)、銅(Cu)標準品,鹽酸,硝酸,氫氟酸,抗壞血酸,硼氫化鉀,硫脲,氫氧化鉀,過氧化氫,磷酸二氫銨,硝酸鈀。
試驗設備包括微波消解儀、電感耦合等離子發射光譜儀(ICP)、原子熒光分光光度計、分析天平、恒溫干燥箱、調溫式電熱板。
1.3.1 原料預處理
將取回的土壤,剔除殘根、石塊等雜物,自然晾干,過80目篩,保存在密封袋中待用。
1.3.2 標準曲線的繪制
分別吸取Cd、Pb、Cu、Cr、Hg、As標準品,配置標準曲線工作液,在ICP和原子熒光光度計中測定吸光度。以吸光度為縱坐標,標準品溶液濃度為橫坐標,繪制標準曲線。
1.3.3 試樣溶液的制備
稱取土壤樣品0.2 g(精確至0.000 1 g),置于消解罐中,在通風櫥中依次加入7 mL HNO3、3 mL HCl、3 mL HF、2 mL H2O2,放置過夜,進行預消解。將消解罐放入微波消解裝置中進行微波消解,冷卻后,取出消解罐。置于趕酸器上蒸至近干,冷卻后用2%的硝酸溶液沖洗內壁,定容到50 mL容量瓶中??瞻讓φ詹环Q取樣品,其他步驟同上。
1.3.4 試樣溶液的測定
將樣品溶液注入ICP、原子熒光分光光度計中,在與測定標準曲線工作液相同的儀器工作參數下,測定吸光度。代入標準曲線的一元線性回歸方程中,計算樣品中鎘(Cd)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、銅(Cu)、汞(Hg)、砷(As)的含量。
1.3.5 土壤重金屬污染評價[3]
根據NY/T 1054-2021《綠色食品產地環境調查、檢測與評價規范》中的方法,進行土壤重金屬污染評價。
土壤重金屬單項污染指數公式為:
Pi=Ci/Si。
式中:Pi為土壤中第i種重金屬的污染指數;Ci為土壤中第i種重金屬的實測含量,mg/kg;Si為土壤中第i種重金屬的標準限量值,mg/kg。
土壤重金屬綜合污染指數公式為:
式中:P綜為土壤重金屬綜合污染指數;P最大為土壤重金屬單項污染指數最大值;P平均為土壤重金屬單項污染指數平均值。
土壤重金屬綜合污染指數分級標準見表1。
表1 土壤重金屬綜合污染指數分級標準
通過繪制鎘(Cd)、鉛(Pb)、鉻(Cr)、銅(Cu)、汞(Hg)、砷(As)6種重金屬的標準曲線,各重金屬標準曲線的相關系數均達到了0.999以上,線性良好。
2.2.1 土壤中Cd的測定結果
土壤中Cd的含量見表2。
土壤中鎘的標準限量為Cd≤0.4 mg/kg。由表2可知,80個樣品的Cd檢測出率為100%,Cd含量的中位值接近平均值,總體符合近正態分布。中位值>平均值,樣本Cd含量右偏,為左尾分布,說明多數土壤樣品的Cd含量較高。
2.2.2 土壤中Pb的測定結果
土壤中Pb的含量見表3。
土壤中鉛的標準限量為Pb≤50 mg/kg。由表3可知,80個樣品的Pb檢測出率為100%,Pb含量的中位值接近平均值,總體符合近正態分布。中位值<平均值,樣本Pb含量左偏,為右尾分布,說明多數土壤樣品的Pb含量較低。
表2 土壤中 Cd 的含量
表3 土壤中Pb的含量
2.2.3 土壤中Cu的測定結果
土壤中Cu的含量見表4。
表4 土壤中Cu的含量
土壤中銅的標準限量為Cu≤60 mg/kg。由表4可知,80個樣品的Cu檢測出率為100%。中位值<平均值,樣本Cu含量左偏,為右尾分布,說明多數土壤樣品的Cu含量較低。
2.2.4 土壤中Cr的測定結果
土壤中Cr的含量見表5。
表5 土壤中 Cr 的含量
土壤中鉻的標準限量為Cr≤120 mg/kg。由表5可知,80個樣品的Cr檢測出率為100%。中位值<平均值,樣本Cr含量左偏,為右尾分布,說明多數土壤樣品的Cr含量較低。
2.2.5 土壤中Hg的測定結果
土壤中Hg的含量見表6。
表6 土壤中Hg的含量
土壤中汞的標準限量為 Hg≤60 mg/kg。由表6可知,80個樣品的Hg檢測出率為100%。中位值<平均值,樣本Hg含量左偏,為右尾分布,說明多數土壤樣品的Hg含量較低。
2.2.6 土壤中As的測定結果
土壤中As的含量見表7。
表7 土壤中As的含量
土壤中砷的標準限量為 As≤20 mg/kg。由表7可知,80個樣品的As檢測出率為100%。中位值>平均值,樣本As含量右偏,為左尾分布,說明多數核桃樣品的As含量較高。
各核桃產地土壤重金屬污染評價結果見表8。
表8 土壤重金屬污染評價
從表8可以看出,各核桃產地土壤中重金屬單因子污染指數均<1,為未污染。但孝義縣的綜合污染指數為0.73,達到了警戒水平,等級為尚清潔,這主要是因為該產地土壤的Cd含量較高,存在潛在污染風險[4]。其他核桃產地的綜合污染指數等級均為清潔。
山西各核桃基地土壤中Cd、Pb、Cu、Cr、Hg、As 6種重金屬元素含量差異較大。其中,Cd的最高含量為最低含量的20.7倍,最高值出現在孝義縣;Pb的最高含量為最低含量的5.4倍,最高值出現在左權縣;Cu的最高含量為最低含量的11.2倍,最高值出現在交口縣;Cr的最高含量為最低含量的9.9倍,最高值出現在孝義縣;Hg的最高含量為最低含量的27.9倍,最高值出現在中陽縣;As的最高含量為最低含量的15.1倍,最高值出現在孝義縣。依據NY/T 1054-2021《綠色食品產地環境調查、監測與評價規范》進行土壤重金屬污染評價,山西各核桃基地土壤總體處于安全水平,孝義縣的綜合污染指數為0.73,達到了警戒水平,Cd含量存在潛在的污染風險。