高考有機化學綜合題常見考點歸納

■重慶市巫山中學 譚 恒

分析近幾年高考化學填空題不難發現,無論是全國卷還是地方卷,都會有一道有機化學綜合題,分值在15分左右,由5-6個問題組成。這類題目無論題干如何變化,所設問題主要由以下考點或形式組成。

1.考查有機官能團的名稱。

常見的官能團及名稱:①—X(鹵基:F,Cl,Br,I等),②—OH(羥基),③—CHO(醛基), ④—COOH(羧基),⑤—COO—(酯基),⑥—CO—(羰基),⑦—O—(醚鍵),⑧—C═ C—(碳碳雙鍵),⑨—C≡C—(碳碳三鍵),⑩—NH2(氨基),—NH—CO—(肽鍵)—NO2(硝基),—SO3H 磺酸基。

2.考查有機物的命名。

有機物種類繁多,命名時可分為不含官能團和含官能團兩大類。命名的原則是“一長、二多、三近”,如表1所示。

表1

對于苯的同系物中的二元取代物的命名,習慣上將兩個取代基按所連碳原子在苯環上的位置相鄰、相間、相對進行命名,稱為“鄰、間、對二某苯”。系統命名則需要以苯環上連有取代基的碳原子為起點順時針或逆時針方向編號,且使所有取代基的位置號之和最小,按取代基的位置號、取代基的名稱、母體的名稱的順序確定或書寫其名稱。

3.考查有機化學反應類型的判斷。

有機化學反應類型主要有:

(1)加成反應:有機物分子中的不飽和鍵(如C═ C 、C≡C、C═ O 等)打開,然后與單質或化合物發加成反應。

(2)加聚反應和縮聚反應:加聚反應和縮聚反應是合成有機高分子化合物的兩大反應,二者的主要區別是:加聚反應的單體通常含有不飽和鍵(C═ C 、C≡C、C═ O 等),且產物中只有高分子沒有小分子生成;縮聚反應的單體不一定含有不飽和鍵,但通常含有兩種不同的官能團,且產物中除了高分子之外還有小分子(H2O、NH3、HCl等)生成。

(3)氧化反應和還原反應:有機物分子中加氧或去氫的反應是氧化反應,有機物分子中加氫或去氧的反應是還原反應。

(4)消去反應:能發生消去反應的有機物通常是鹵代烴和醇。鹵代烴在強堿的醇溶液中共熱發生消去反應,醇在濃硫酸存在并加熱的條件下發生消去反應,生成含有C C═或C≡C的不飽和化合物。

(5)水解反應(取代反應):主要有鹵代烴的水解,含有鹵原子的其他有機物的水解,酯的水解,二糖、多糖的水解,二肽、多肽、蛋白質的水解等。

(6)取代反應:主要有酚與溴水的反應,兩個羧基之間去水生成酸酐,兩分子醇之間去水生成醚,水解反應(包括鹵代烴、酯、油脂、二糖、多糖、二肽、多肽、蛋白質的水解反應),酯化反應都是取代反應,醇與氫鹵酸的反應,苯的硝化反應,苯的同系物與鹵素單質發生的取代反應。

(7)酯化反應(取代反應):主要是羧酸與醇的酯化,羥基羧酸的酯化,無機含氧酸和醇發生的酯化反應。

注意:有機反應類型的分類,是從不同角度進行的,不同的分類方法,不同的反應類型之間有交叉和重疊的現象,如乙醛與氫氣發生的反應既是加成反應又是還原反應。所有的水解反應和酯化反應都屬于取代反應。

4.考查有機物同分異構體數目或結構簡式的推斷。

化合物具有相同分子式,但具有不同結構的現象,叫做同分異構現象,具有同分異構現象的化合物互為同分異構體。同分異構體可以是同類物質,也可以是不同類物質,因此同分異構體的類型可以分為三類:碳鏈異構、官能團位置異構和官能團異構。

芳香族化合物限定條件的同分異構體的書寫方法和思路:

①由限定條件或限定反應,結合官能團的特征反應,推出有機物含有哪些官能團。

②由限定條件,推出取代基在苯環上的位置,如苯環上有兩個取代基,且苯環上的一氯代物只有兩種,可以推出該有機物的兩個取代基位于對位。

③根據題中“光譜分析”,推斷出有幾種不同環境的氫原子,且原子個數分別是多少。

5.考查有機化學方程式的推斷與書寫。

在推斷有機化學反應時,要結合題干和已知條件進行分析,推斷出反應物和生成物,書寫有機化學方程式時要用結構式或結簡式來表示有機物,并注明反應條件。反應物與生成物之間用箭號或者可逆符號而不用等號。

6.考查有機合成路線的設計與書寫。

對于有機合成路線的設計,要注意分析反應中官能團種類的改變,搞清反應機理。根據題干信息和已知條件,再結合問題和基礎知識就不難寫出合理的有機合成路線?？刹扇〉姆椒?①順推法,即以有機物結構、性質和實驗現象為主線,采用正向思維,得出正確結論;②逆推法,即以有機物結構、性質和實驗現象為主線,采用逆向思維,得出正確結論;③綜合推斷法,即綜合應用順推法和逆推法等。

例題一種由有機物A 制備甘草素G的合成路線如下所示。

已知RCHO+R′COCH3RCH═ CHCOR′,其中R、R′為烴基或氫。

回答下列問題:

(1)A 的化學名稱為_____。

(2)B中官能團的名稱為(酚)羥基、_____;B→C的反應類型為_____。

(3)D 的結構簡式為_____;其與銀氨溶液反應的化學方程式為_____。

(4)苯環上有3個取代基,其中兩個羥基處于間位,且能與飽和NaHCO3溶液反應生成氣體的C的同分異構體共有_____種(不包含立體異構),其中核磁共振氫譜有5組峰,峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1的結構簡式為_____。

解析:(1)A 中含有苯環,苯環上有兩個處于間位的酚羥基,所以名稱為1,3-苯二酚(或間苯二酚)。

(2)根據B的結構簡式可知,其官能團為(酚)羥基、羰基;B 中酚羥基上的H 原子被—CH2OCH3代替生成C,為取代反應。

(4)C中含有10個C原子,4個O 原子,不飽和度為5,其同分異構體滿足苯環上有3個取代基,其中兩個羥基處于間位,則另外一個取代基含有4個C,2個O,且含有一個雙鍵,能與飽和NaHCO3溶液反應生成氣體,說明含有—COOH,則另一個取代基可以為—CH2CH2CH2COOH、 —CH(CH3)CH2COOH、—CH2CH(CH3)COOH 、 —C(CH3)2COOH 、—CH(C2H5)COOH,兩個羥基處于間位,則該取代基有3 個不同位置,其同分異構體共5×3=15 種,核磁共振氫譜有5 組峰,峰面積之比為6∶2∶2∶1∶1 的結構簡式為

答案:(1)1,3-苯二酚(或間苯二酚)

(2)羰基(或酮基) 取代反應