葡萄酒中農藥殘留的調查探究

賈清華

摘要：進入現代社會，隨著經濟的發展，人們的生活品質越來越高，飲食方面的健康問題引起更多的關注，農藥殘留因其具有潛在的危險性成為廣大消費者關注的焦點?；诖?，本文對葡萄酒中農藥的殘留問題進行了深入的調查研究，供大家參考借鑒。

關鍵詞：葡萄酒；農藥殘留；疏水值；分析檢測

中圖分類號：TS262文獻標識碼： A

前言

葡萄酒作為農業深加工產品，果實生長期間尤其是收獲前噴灑的農藥會不同程度地殘留到酒液中，當殘留量達到一定程度時，這些污染物不僅抑制葡萄酒的發酵過程，還會影響葡萄酒的感官質量，因此，歐盟于2009年規定了70多種農藥在葡萄酒中的殘留量。但我國除對釀酒原料的農藥殘留量進行限定外，在葡萄酒農藥殘留標準方面與發達國家相比還有不小的差距，多菌靈超標事件更是給國人以警醒，因此，監測和控制我國葡萄酒中的農藥殘留量，對其安全性進行評估，是促進葡萄酒市場長期穩定發展的關鍵。

1材料與方法

1．1材料、試劑及儀器

葡萄酒樣品：市場購買。

釀酒原料：赤霞珠(CabernetSauvignon)品種，國內某企業提供。

主要化學試劑：40種農藥標樣：農業部環境保護科研監測所研制；環氧七氯(內標)：Sigma公司。

儀器設備：安捷倫氣質聯用儀，離心機，旋渦混合器，氮吹儀，超聲波清洗器，分析天平(精確至0．0001g)，超純水器，PestiCarb-NH2(石墨化碳黑和氨基柱)小柱。

1．2試驗方法

1．2．1農藥殘留測定方法

1．2．1．1農殘提取

準確稱取10．00mL葡萄酒試樣于50mL離心管中，依次加人10mL正己烷，3gNaCl。超聲5min后再渦旋振蕩5min，以5000r／min離心5min，移取上清液于濃縮瓶中，再加入10mL乙酸乙酯溶液重復提取1次．合并提取液，氮吹至近干，立即加入丙酮溶解，定容到lmL，待凈化。1．2．1．2凈化

在PestiCarb—NH2(石墨化碳黑和氨基柱)小柱上方加入2cm的無水硫酸鈉，用3mL乙腈與丙酮的混合溶劑混合液(體積比2：1)預洗串聯柱PestiCarb—NH2小柱，保持濕潤，然后將上述lmL丙酮溶液移至串聯柱中，然后用3mL的乙腈和丙酮的混合液(體積比2：1)洗滌濃縮液收集瓶，然后將洗滌液轉移至柱中，再重復洗滌濃縮液收集瓶1次，靜置2min，再用12mL乙腈與丙酮的混合溶劑混合液(體積比2：1)洗滌濃縮液收集瓶，用氮吹儀吹到小于lmL。然后用丙酮定容到1mL，并加入20μL的內標儲備液，混勻，用于氣相色譜質譜測定。

1．2．1．3GC—MS條件

DB一5ms(或DB一1701)石英彈性毛細管色譜柱(30x0．25x0．25)；色譜柱初始溫度60℃，以10℃／min程序升溫至120℃。以4℃／min升溫至220℃。以8℃／min升溫至300℃(保持10min)；進樣15溫度：280℃；接口溫度：250℃；載氣：氦氣(99．999％)；流速：1．0mL／min；進樣量：lμL。

1．2．2方法評價

1．2．2．1標準曲線的制定

配制1．000mg/L、0．500mg／L、0．250mg／L、0．125mg／L和0．050mg／L 5個濃度水平的40種農藥混標，按照1．2．1方法提取、測定，各水平重復3次，以各農藥峰面積與內標峰面積之比對其相應濃度進行線性回歸計算，繪制農殘標樣標準曲線。

1．2．2．2檢出限測定方法

使用濃度為0．05mg／L的農藥混合標準溶液逐步稀釋，配制成0．025mg／L、0．0125mg／L進行分析，以產生3倍噪聲信號測定該方法的檢出限。

1．2．2．3精密度和回收率的測定方法取葡萄酒樣，按照1．2．1方法處理、分析，重復3次，確定葡萄酒的農殘含量。分別吸取濃度為2mg／L的農藥混合標準溶液4mL、2mL、lmL加人到6mL、8mL和9mL的葡萄酒中，按照1．2．1方法提取和凈化，平行處理6次，得到樣品處理液，進行GC—MS分析，計算其精密度和回收率。

1．2．3工藝流程紅葡萄酒：葡萄原料一除梗破碎(添加30mg／LSO2) →酒精發酵(25℃) →分離→壓榨→蘋果酸→乳酸發酵→分離→下膠→穩定性處理→過濾→裝瓶。

1．2．4實驗設計

采用單因素試驗方法，分別研究了農藥類型和添加量對葡萄酒發酵過程的影響，并跟蹤分析了所添加農藥在整個生產過程中含量的變化情況。所有試驗處理均設3次重復。

2結果與分析

2．1方法的驗證

按照1．2．2中的方法對分析方法進行評價，結果見表l。

由表1可知，所分析的40種農藥殘留，其中27種的線性范圍在0．0251mg／L之間，其余13種線性范圍在0．05～1mg／L之間；在相應線性范圍內40種農藥殘留的相關系數在0．9912～0．9998之間；檢測限LOD(S／N=3)范圍從氰戊菊酯1．14μg/L到甲胺磷18．86μg/L，均在20μg/L以下；日間精密度RSD％在O．962％～7．429％之間，該方法的回收率較好，平均加標回收率在79．7％～112．4％之間。

綜合上述各個指標的分析結果，說明該方法精確、穩定，可以滿足葡萄酒農藥殘留的定量分析要求。

2．2我國葡萄酒樣品中農藥殘留含量分析研究

分析了28個葡萄酒樣品(20個紅葡萄酒，8個白葡萄酒)中的農藥殘留情況，結果見表2和圖l。28個葡萄酒樣品中，樣品檢測率大于5％的農藥有13種．所檢出的農藥殘留其含量在0．001～0．372mg／L之間。根據歐盟對葡萄酒中各種農殘(MRLs)標準規定，檢測樣品中的農殘含量均低于歐盟現有標準所規定的限值。

圖1顯示了28個葡萄酒樣品中的農殘含量，其中前8個為白葡萄酒，后20個是紅葡萄酒，9號、10號為采用有機方式種植的紅葡萄酒樣品。從圖l可以看出，紅葡萄酒的農殘含量明顯高于白葡萄酒，本研究中白葡萄酒農殘總量為0．280～0．408mg／L，平均含量為0．359rag／L；紅葡萄酒(不含有機葡萄)農殘總量在0．464～0．837mg／L之間．平均含量為0．622mg/L，這主要是由于兩種葡萄酒釀酒工藝不同所致：采用的有機種植的葡萄酒由于在原料生長期間不允許使用化學農藥，所以在樣品中應該檢測不出農殘．但本研究2個樣品中均檢測出了低于10μg/L微量農殘，這可能是由于土壤受污染所致。

3討論

本研究建立了40種農藥殘留的GC—MS檢測方法。方法的平均加標回收率在79．7％～112．4％之間：相關系數R2>0．99，線性關系良好：樣品間精密度RSD在0．962％～7．429％之間，說明本方法簡便、準確、靈敏、重現性好，可用于葡萄酒農藥殘留的檢測。本研究選取了28個葡萄酒樣品進行農殘檢測．檢測率大于5％的農藥有13種，其含量在0．001～0．372mg／L之間，但均未超過歐盟對葡萄酒中各種農藥最大殘留量的規定。白葡萄酒中的農藥殘留量較紅葡萄酒少，白葡萄酒農殘平均含量為0．359mg／L：紅葡萄酒(不含有機葡萄)農殘平均含量為0．622mg／L。

本研究選取了葡萄園中常用的5種農藥進行模擬釀造試驗，結果顯示，在葡萄汁中添加不同種類農藥，其殘留量差異非常顯著，其中甲霜靈殘留率最高，而氰戊菊酯的殘留率最低，另外3種農藥的殘留量與其添加量間無規律性。分析發現農藥的殘留率與其在水中的疏水性有關，當疏水值高于5時，在葡萄酒中基本無殘留量；而當疏水值低于5時，疏水值越低，殘留率越高。而且比較發酵后酒液、殘渣和過濾操作對農藥殘留的影響后發現。

參考文獻

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