包裝大米堆垛硫酰氟熏蒸殺蟲效果分析

何睿 李歡 韓志強 孫靈靈 張峰

摘要：硫酰氟的穿透力和揮發性較強且不易燃易爆，可較好地殺死對磷化氫有抗性的糧食害蟲，目前在糧食倉儲行業已被廣泛應用。研究通過分堆帳幕熏蒸方式，探究硫酰氟對成品糧包裝大米的殺蟲效果。結果表明：硫酰氟在擴散22 h后且在散氣前質量濃度均維持在20 g/m3以上，能夠達到有效的殺蟲濃度；熏蒸后對各堆大米內蟲樣進行篩查，均無活蟲；同時對硫酰氟熏蒸后的大米進行殘留檢測，結果未檢出（檢出限0.05 mg/kg）。

關鍵詞：硫酰氟；熏蒸；大米；濃度變化；殺蟲效果

中圖分類號：S379.5 文獻標志碼：A DOI：10.16465/j.gste.cn431252ts.20230620

Analysis of insecticidal effect of sulfuryl fluoride fumigation on packed rice

He Rui， Li Huan， Han Zhiqiang， Sun Lingling， Zhang Feng

（ Zhongshan Grain Reserve Management Co.， Ltd， Zhongshan， Guangdong 528447 ）

Abstract： The penetrating power and volatility of sulfuryl fluoride are strong， and non-flammable and non-explosive， which can better kill the phosphine resistant grain pests， and has been widely used in the grain storage industry. The results showed that the concentration of sulfuryl fluoride was maintained above 20 g/m3 after 22 h of diffusion and before dispersion， which could achieve the effective insecticidal concentration. After fumigation， the insect samples in each pile of rice were screened， and there were no live insects. At the same time， sulfuryl fluoride fumigated rice residue detection was conducted， the result was not detected （detection limit 0.05 mg/kg）.

Key words： sulfuryl fluoride， fumigation， rice， concentration change， insecticidal effect

目前儲糧害蟲防治主要有二氧化碳或氮氣氣調、磷化氫熏蒸等技術手段，及甲基嘧啶磷、保糧磷等防護手段。磷化氫作為熏蒸劑其殘渣處理存在環保爭議，且會導致一部分害蟲產生抗藥性及藥物殘留。硫酰氟是國際上常用的殺蟲劑，常溫常壓下為無色無味氣體，具有較強的穿透力和揮發性，不易燃易爆且熏蒸時間短，可較好地殺死對磷化氫有抗性的糧食害蟲，而且使用方便[1]，目前已被廣泛應用于糧食倉儲行業熏蒸殺蟲工作中。

中山屬于典型的亞熱帶氣候，常年高溫高濕，四季都較適合害蟲生長繁殖。原料大米的儲存主要以準低溫儲存為主，可以較好地保持大米的品質，但不能杜絕蟲卵入倉，在后期的保管過程中很難防止害蟲的繁衍滋生[2]，因此硫酰氟被廣泛應用于各種糧食的防治，對大米進行適當的硫酰氟熏蒸能有效殺滅害蟲，從而確保儲糧安全。為了進一步了解硫酰氟對成品糧的熏蒸殺蟲效果，本文通過分堆帳幕密封的熏蒸方式，分析硫酰氟熏蒸成品糧大米的殺蟲效果，以期為儲糧期間蟲害防治提供參考。

1 材料與方法

1.1 試驗堆垛

以中山港庫大米倉中的1號堆、2號堆和3號堆為試驗對象，以2號堆作為對照，對1號堆、2號堆、3號堆進行為期3 d的硫酰氟熏蒸殺蟲，具體糧情見表1。

1.2 試驗材料

硫酰氟（鋼瓶氣，含量≥99.8%，10 kg/瓶）：臨海市利民化工有限公司；混合蟲樣（12份，每份為玉米象、米象、鋸谷盜、赤擬谷盜的成蟲、幼蟲各50頭編號1～12號）：廣東省食品科學研究所。

1.3 試驗儀器

GT-2000-W-SO2F2型手提式硫酰氟檢測儀：深圳市科爾諾電子科技有限公司；GT-2000-WSO2F2型硫酰氟報警儀：深圳市科爾諾電子科技有限公司。

1.4 試驗方法

以2號堆作為對照堆位，在相同條件下向1、3號糧堆通入硫酰氟氣體，2號糧堆不施藥；試驗期間通過GT-2000-W-SO2F2型手提式硫酰氟檢測儀快速檢測硫酰氟濃度；熏蒸設定時間結束后通過對1、3號糧堆活蟲數量與2號糧堆活蟲數量進行對照，分析硫酰氟熏蒸殺蟲效果；糧堆通風散氣后通過氣相色譜法（GC）檢測硫酰氟氣體殘留量。硫酰氟檢測參數；柱溫100 ℃，氣化室150 ℃，檢測器室150 ℃。載氣流速30 mL/min。進樣體積2 mL。保留時間：空氣0.8 min、二氧化碳1.3 min、硫酰氟1.7 min、氯氣4.3 min、水4.8 min、二氧化硫6.9 min、硫酰氯氟8.9 min。停止時間20 min。

1.4.1 糧堆管道、蟲樣布置

將1～4號蟲樣設于1號堆，5～8號蟲樣設于3號堆，9～12號蟲樣設于2號堆，分別設于上中下三層和堆內。布置施藥管（1號堆2個施藥口，3號堆2個施藥口）、檢測管（1號堆4個點，3號堆4個點）。

1.4.2 糧堆密封

密閉方式為五面密閉，密封材料采用聚乙烯薄膜，每堆一張膜。使用超黏膠帶密封，糧堆四角、與立柱之間使用布基膠帶加強密封。

1.4.3 氣密性檢測

采用負壓檢測法測半衰期。

1.4.4 糧堆施藥

1、3號堆熏蒸藥劑為硫酰氟，施藥量為20 g/m3，密閉時間48 h。熏蒸密閉時間達到設定時間和預期效果后，1、2、3號堆同時拆封散氣。

1.4.5 濃度檢測

硫酰氟熏蒸試驗從2021年11月5號18：30開始到2021年11月7號14：30結束，投藥后每隔2 h檢測1次硫酰氟濃度。通過手提式硫酰氟檢測儀連接管連接糧堆預留檢測管檢測硫酰氟氣體濃度，并及時記錄試驗數據。

1.4.6 通風散氣

采用糧堆抽氣加強通風散氣，通風前對接管道與風機，同時揭開糧堆對角，形成風道。倉庫空間及糧堆硫酰氟濃度為0則通風結束。

2 結果與分析

2.1 糧堆氣密性檢測

如表2所示，1號堆壓力半衰期檢測結果平均值為46 s，2號堆壓力半衰期檢測結果平均值為45 s，3號堆壓力半衰期檢測結果平均值為34 s。根據GB/T 25229—2010《糧油儲藏 平房倉氣密性要求》對熏蒸儲糧時平房倉內薄膜密封的糧堆氣密性二級壓力半衰期（t）值規定：50 s≤t<90 s[3]；由于試驗倉房過于老舊，條件有限，聚乙烯薄膜密封處密封不夠嚴密，3個糧堆的壓力半衰期均無法達到GB/T 25229—2010中對于平房倉內薄膜密封的糧堆熏蒸儲糧時壓力半衰期要求，但通過后續測定施藥后硫酰氟氣體濃度變化以及對殺滅害蟲效果分析，說明1、2和3號堆薄膜五面密閉的氣密性均達到此次試驗要求。

2.2 硫酰氟濃度檢測及分析

選取1號堆各點濃度變化進行硫酰氟熏蒸效果分析。由圖1可知，熏蒸0～8 h時，下層硫酰氟質量濃度逐漸升高，升高速率為1.78 g/（m3·h），熏蒸8～20 h時，下層硫酰氟質量濃度逐漸降低，降低速率為2.47 g/（m3·h），在熏蒸20 h后進行硫酰氟補藥，下層硫酰氟質量濃度再次升高至101.10 g/m3，熏蒸24 h時下層硫酰氟質量濃度逐漸下降，在40 h后降至43.90 g/m3，與其他層基本平衡，其下降速率為3.58 g/（m3·h）；中層硫酰氟質量濃度在施藥后略有降低，降低速率為1.95 g/（m3·h），8 h時后由于下層硫酰氟向上擴散而略有上升，在熏蒸12 h后，中層硫酰氟質量濃度達到22.64 g/m3，與包內以及上層質量濃度基本一致。由于氣體逐漸向上擴散，因此上層質量濃度逐漸升高，在熏蒸12 h時質量濃度可達到18.00 g/m3，升高速率為1.27 g/（m3·h），由于包內硫酰氟氣體擴散阻力較大所以包內硫酰氟質量濃度基本維持不變。熏蒸0～36 h時，下層硫酰氟質量濃度>包內硫酰氟質量濃度>中層硫酰氟質量濃度>上層硫酰氟質量濃度；熏蒸36 h后各層硫酰氟質量濃度開始出現反差并且各層濃度差較小，規律為下層硫酰氟質量濃度>中層硫酰氟質量濃度>上層硫酰氟質量濃度>包內硫酰氟質量濃度。

經濃度測定結果分析可知，硫酰氟在經過22 h的擴散后，各層硫酰氟質量濃度均達到20 g/m3，并各堆號在散氣前都維持在20 g/m3以上，可達到有效殺蟲濃度。

2.3 熏蒸后殺蟲情況

硫酰氟熏蒸散氣后，對1、3號堆包裝大米進行扦樣篩查，均為死蟲；放置的1～8混合蟲樣，活蟲數量為0，對2號堆進行扦樣篩查，活蟲數量較多，放置的9～12號混合蟲樣基本為活蟲。說明硫酰氟熏蒸達到預期效果。

2.4 硫酰氟殘留情況

國家標準規定硫酰氟在成品糧中臨時限量為0.1 mg/kg bw[3]。采用氣相色譜法對1、3號堆硫酰氟熏蒸后的大米抽樣進行殘留檢測，結果均未檢出（檢出限為0.05 mg/kg）。符合國家對成品糧中硫酰氟臨時限量要求。

3 結 論

用傳統磷化氫熏蒸方式，在糧溫21～25 ℃下，為殺死玉米象、谷盜類等敏感性害蟲時，磷化氫需維持最低濃度250 mL/m3下密閉熏蒸14～20 d，在最低濃度200 mL/m3下密閉熏蒸21～27 d，在最低濃度150 mL/m3下密閉熏蒸≥28 d[4-5]。熏蒸耗時較長，而采用硫酰氟熏蒸，在糧溫20～24 ℃下，硫酰氟氣體堆內擴散22 h后，質量濃度維持在20 g/m3以上，密閉48 h可取得良好殺蟲效果，熏蒸時間大大縮短，有利于包裝大米快速周轉，更加貼近于市場需求。

在硫酰氟熏蒸藥劑的殘留方面，試驗結束后即對大米進行抽樣送檢，經第三方專業機構檢測，均未檢出。說明大米在儲存期間采用硫酰氟熏蒸未對大米品質造成影響，是相對安全的，可為包裝大米的在周轉和儲備期間的蟲害防治提供一定參考。

參 考 文 獻

[1] 方智毅，黃呈兵，方江坤，等.硫酰氟局部熏蒸的應用研究[J].糧食科技與經濟，2019，44（11）：90-91.

[2] 張景，韓志強，陳彬濱，等.不同氣密條件下六面密閉糧堆熏蒸磷化氫濃度變化對比研究[J].糧食科技與經濟，2018，43（3）：81-82+91.

[3 糧油儲藏 平房倉氣密性要求：GB/T 25229—2010[S].北京：中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家保準化管理委員會，2011.

[4] 食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量： GB 2763—2021[S].北京：中華人民共和國國家衛生健康委員會，中華人民共和國農業農村部，國家市場監督管理總局，2021.

[5]磷化熏蒸技術規范： LS/T 1201—2020[S].北京：國家糧食和物資儲備局，2020.