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中國市政再生水深度處理技術研究進展

2024-03-26 09:52梁耀勻黃瀟
人民珠江 2024年2期
關鍵詞:深度處理工程案例城市污水

梁耀勻 黃瀟

摘要:再生水作為城市第二水源,對緩解水資源危機、推動污水資源化利用具有重要意義。當前,各大城市加快對污水處理廠的改建或新建再生水廠,充分挖掘污水資源化利用的潛能。從再生水回用現狀入手,介紹了再生水運營方式、回用水質要求,圍繞再生水深度處理技術,系統梳理了各項技術的去除對象、水質凈化原理、工程案例和發展方向,旨在剖析再生水深度處理技術應用的經驗和存在的不足,并提出發展思路。未來再生水的工藝選取應圍繞回用目標,綜合考慮當地自然條件、經濟發展狀況、基礎設施建設情況等因素;同時,加大自主研發力度,推動具有自主知識產權的再生水處理設備落地。

關鍵詞:城市污水;再生水;深度處理;工程案例

中圖分類號:X703文獻標識碼:B文章編號:1001-9235(2024)02-0029-09

Research Progress in Advanced Treatment Technology of Municipal Reclaimed Water in China

LIANG Yaoyun,HUANG Xiao*

(Collaborative Innovation Center of Atmospheric Environment and Equipment Technology,Jiangsu Key Laboratory of Atmospheric Environment Monitoring and Pollution Control,School of Environmental Science and Engineering,Nanjing University of Information Science & Technology,Nanjing 210044,China)

Abstract:Reclaimed water,as the second source of water in cities,is of great significance in alleviating the crisis of water resources and promoting the utilization of sewage resources.Currently,major cities are accelerating the renovation of sewage treatment plants or the construction of reclaimed water plants,fully tapping the utilization potential of sewage resources.Firstly,this review introduced the current situation of reclaimed water reuse,the operation mode of reclaimed water,and the requirements for reclaimed water quality.Focusing on the advanced treatment technology of reclaimed water,the review systematically sorted out the removal objects,water purification mechanisms,engineering cases,and development directions of various technologies,so as to analyze the experience and shortcomings of the application of advanced treatment technology of reclaimed water and propose development ideas.Besides,the selection of future reclaimed water processes should be reuse-oriented,taking into account factors such as local natural conditions,economic development,and infrastructure construction,while strengthening independent research and development to promote the application of reclaimed water treatment equipment with independent intellectual property rights.

Keywords:urban sewage;reclaimed water;advanced treatment;engineering case

2023年初,生態環境部聯合其他3個部門聯合印發了《關于公布2022年區域再生水循環利用試點城市名單的通知》,對提高缺水地區再生水利用能力、緩解水資源供需矛盾、挖掘污水資源化利用潛能具有重要意義[1。近年來,隨著城市化進程的加快和人民生活水平的提高,供水集中區供需矛盾日趨尖銳,而中國實行最嚴格的水資源管理制度考核,對高耗水行業提出了更高要求2。充分發揮再生水“城市第二水源”的作用,是解決城市水資源短缺問題的重要途徑。

市政再生水以城市污水處理廠二級出水作為水源水,水量不受制于自然因素的影響,且可實現污水生產與污水利用的同步進行,與其他水資源利用相比優勢顯著[3?,F有污水處理廠出水執行《城鎮污水處理廠污染物排放標準》的一級A標準,與再生水回用水質標準仍有差距,總氮(TN)、總磷(TP)和微量有機物(COD)存在一定風險。目前常用的深度處理技術包括生物、物理、化學處理技術以及多種處理技術的組合技術,深度處理后的出水滿足回用水水質要求。

再生水回用是緩解城市水資源短缺問題的重要手段,而再生水能否回用取決于再生水水質是否達標,歸根結底又在于深度處理技術的選擇是否合理。因此,本文剖析了中國市政再生水回用現狀,列舉了再生水回用水質要求,通過介紹混凝沉淀、膜工藝、人工濕地等再生水深度處理技術,旨在明確中國再生水利用的發展方向,以期為市政再生水利用提供借鑒。

1 中國市政再生水回用現狀

中國再生水利用的發展研究起步較晚,直至20世紀80年代末北方城市頻頻出現水危機,污水再生利用的相關研究和技術才真正得到廣泛關注[4。截至2021年,中國已建成污水處理廠2 827座,處理能力為20 767萬m3/d[5。隨著污水收集和處理量的增加,再生水行業得到高速發展,各大城市加快對污水處理廠的改造或新建再生水廠,具體再生水利用情況見表1。同時,再生水用途也在發生轉變,以北京為例,2015年以前北京市再生水主要回用于環境、農業、工業和市政,2015年后,再生水幾乎不再用于農業,環境用水逐年增加,成為再生水利用的主要途徑[7。

此外,中國再生水運營主體也發生了轉變,一改以往再生水廠改建以及配套管網設施建設由政府投資的局面,近年來逐漸向市場化運營轉變,以期充分利用市場的自主性和創造性。以深圳為例,《深圳市再生水利用管理辦法》規定“分散式再生水利用項目由其產權人自行管理和維護,政府投資建設的集中式再生水利用項目通過招標投標、委托等方式確定符合條件的經營者”。深圳市現狀再生水廠采用特許經營的運營模式,但均不是完全市場化運營,橫崗、固戍再生水廠采取特許經營,其他水廠的再生水回用設施作為水質凈化廠的一部分進行運營[11。

2 再生水回用水質要求

現行國家標準對再生水的分類分級、不同回用途徑的再生水水質、再生水處理工藝及效益評價等均作出明確規定,從法規層面上保障再生水利用切實可行。GB/T 41018—2021《水回用導則 再生水分級》根據處理工藝將再生水分為A、B、C 3個級別,在此基礎上又根據再生水水質,將再生水進一步細分為10個級別[12,見表2?!冻鞘形鬯偕谩废盗袠藴室幎瞬煌猛驹偕乃|要求,明確規定了污染物的限值。

污水處理廠的出水可用于河道補水、城市綠化和娛樂性觀賞用水等,現行污水處理廠常采用活性污泥法和生物膜法等工藝實現污染物的去除,出水達到GB 18918—2002《城鎮污水處理廠污染物排放標準》規定的一級A水質標準?!兜乇硭h境質量標準》規定了水域功能分類,其中Ⅳ類水主要適用于一般工業用水區及人體非直接接觸的娛樂用水區,Ⅴ類水主要適用于農業用水區及一般景觀要求水域,其是再生水水質標準的基礎。隨著海綿城市建設和再生水利用的逐漸推進,對再生水提出了更高的要求,北京、天津等北方缺水城市已經提出了準Ⅳ類要求。2項水質標準的對比見表3,從中可以明顯地看出,污水處理廠二級出水中的COD、TN、TP等指標與準IV類標準相比還有一定差距,這一差距需進行深度處理。

3 再生水深度處理技術研究現狀

再生水深度處理技術的研究起始于工業廢水深度處理,而后在市政再生水應用中逐步得到推廣,其處理的主要對象為污水處理廠二級出水中的TN、TP和COD。

3.1 混凝沉淀深度除磷工藝

混凝是常規再生水深度處理技術,常與高效澄清池聯用,是去除再生水中TP的最有效方式。其原理是通過外加混凝劑改變膠體顆粒表面特性,使分散的膠體顆粒聚集形成大顆粒沉淀完成對污水的處理[13。綜合考慮藥劑成本、基建成本和占地面積的情況下,混凝劑投加位置不同,可分為同步混凝、前置混凝和后置混凝。

混凝沉淀深度處理的研究普遍關注了藥劑的選擇。張華等[14研究發現,在混凝劑投加量為20 mg/L時,聚合硫酸鐵(PFS)、三氯化鐵、硫酸鋁(AS)和聚合氯化鋁(PAC)對濁度的去除率分別為34.2%、57%、76.9%和82.4%,確定最佳混凝劑為PAC。陳義等[15研究了不同配比的混凝劑PAC和AS對王小郢污水處理廠二沉池出水中磷的去除效果,確定PAC 30%+AS 70%為最佳配比,并依據最優配比確定了不同進水TP濃度下的最佳投藥量。劉海燕等[16采用混凝沉淀工藝對城市污水處理廠二級出水進行再生水處理試驗,混凝劑為AS,投加量為30 mg/L,結果表明混凝沉淀對CODCr、TP、濁度都有一定的去除效果,平均去除率分別為20.2%、39.3%和18.7%。污水廠在進行藥劑選擇時,可開展混凝實驗,以確定藥劑選型。

混凝沉淀工藝的投資主要集中在藥劑費用上,受制于PAC價格的持續飆升(30%含量的PAC約為2 400元/t),混凝技術的應用得到限制。近年來,隨著新型無機和有機高分子混凝劑的不斷研發,混凝效果愈佳而成本逐漸降低,這一優勢使得其成為最具前景的技術之一。當前混凝技術朝著新型高分子混凝劑研發和高效工藝組合2個方向發展:①無機-有機高分子復合混凝劑具有廣闊的應用前景,但有機高分子引入后會對無機混凝劑的電荷特性和結構形貌產生一定影響,因此還需深入研究[17;②新型混凝技術雖然表現出較好的處理效果,但大多數研究仍處于實驗室或中試階段,還未進行大范圍的應用,處理成本的降低將成為組合技術一大強有力的助推力。

3.2 膜分離深度除鹽工藝

膜分離技術在近10年內得到長足發展,是繼傳統工藝之后另一具有廣闊應用前景的新型工藝。其原理是利用濾膜對大分子物質的截留作用,在壓力差作用下,使小分子物質和溶劑通過膜,而大分子被截留,達到物質分離的目的[18。該工藝可直接去除一切病毒、細菌等微生物,也可去除水中的部分無機鹽離子,在污水處理中廣泛應用于高鹽水的處理和對水質要求較高的再生水中。根據膜孔徑的大小,膜工藝分為微濾、超濾、納濾和反滲透,考慮到污水處理效果,通常選用超濾或膜孔徑更小者。

膜分離技術對有機及無機污染物均具有較好的脫除效果,其占地面積小,處理后水質效果好,已在一些再生水廠中得到推廣應用。湯穎等[19在常州市某生活污水廠開展“超濾-反滲透”雙膜法中試實驗,對電導率、COD、NH+4-N、TN、TP的去除率分別為95.69%、79.41%、63.33%、89.56%和93.07%。馬同宇等[20針對鹽堿地區污水處理廠出水中含鹽量高的特點,對膜工藝進行升級改造,以反滲透技術作為除鹽工藝,并選用連續膜過濾技術作為預處理,對溶解性總固體(TDS)的月均去除率在97%以上,出水COD、TP、NH+4-N、TN分別降至4.000、0.009、0.250、1.970 mg/L。江蘇某高新區再生水廠采用反滲透深度處理技術,出水COD、SS、TP、TN和NH+4-N分別降至5.90、0.10、0.05、1.10、0.80 mg/L[21。膜分離技術在再生水深度處理中應用越來越廣泛,工程應用對比見表4。

膜分離技術前景可期,但它畢竟處于上升階段,仍存在一些問題有待解決,膜污染是制約膜工藝發展的一個關鍵性問題。膜污染是由于在過濾過程中,溶液中的微粒、膠團和分子物質在膜內、外表面吸附和堆積,使膜孔徑變小或堵塞,進而降低膜的通透性[18。目前工程上采用的污染控制方式主要有3類。①預處理:通過混凝、吸附、氧化等手段,降低污水中的有機物,進而延長膜的運行時間。②膜清洗:根據操作和清洗膜的環境不同,可分為物理清洗和化學清洗,在實際操作中由于膜通量很難通過物理清洗得到實現,因此常選擇化學清洗。③改性膜:親水性膜的抗污染性能較好,改性膜即通過對原有膜材料進行物理化學處理,提高膜的親水性能以提高膜表面抗污染性能。

膜污染控制已取得一定進展并在水廠得到應用。北方某水廠采用離線式化學清洗工藝,先用0.5% NaOH+500 mg/L NaClO的堿液浸泡24 h,然后用2%檸檬酸進行酸洗,均輔以曝氣,最后沖洗掉殘余藥劑,每年進行2次化學清洗[26。He等[27研究發現,將pH調節至6.5的兩階段混凝劑投加(高速混合和中速混合時分別投加)可以緩解膜污染,同時顯著降低pH調節時的化學消耗。Guo等[28研究了采用三乙醇胺(TEOA)對納濾膜進行改性,確定2% TEOA改性膜(MPCM2)為最優膜,并確定0.5 MPa、25 ℃、7 cm/s為最佳操作條件。曹阿坤[29指出,將膜浸入堿性多巴胺溶液中,多巴胺可以作為一個中間橋梁修飾無機納米材料與有機膜本體,進行膜改性獲得理想性能的膜。

3.3 反硝化濾池深度脫氮工藝

深床反硝化濾池是將生物脫氮結合深床過濾為一體的污水處理單元,是污水脫氮與過濾的較為先進的處理工藝。其凈化機理是:污水中的懸浮物(SS)通過截留吸附得到去除,COD等被附著生長在填料層內的微生物降解[30。由于其占地面積小,脫氮除磷效果好,出水水質穩定,已被用于多座城鎮污水處理廠的提標改造中。

天津某污水處理廠采用反硝化深床濾池工藝進行提標改造,建成完成通入運行后,TN、TP、SS和COD去除率分別為50%~79%、46%~97%、73%~96%和34%~46%[31。蘇州某污水處理廠采用反硝化生物濾池,進水C/N值大于等于3.5時,可使TN降至3 mg/L以下,在C/N值等于5時,TN可降至1 mg/L左右,TN平均去除率為87.1%[32。黃瀟33將反硝化深床濾池作為深度處理工藝,進一步處理經多級經AO處理的二級出水,研究了深度脫氮工藝的優化方式,發現甲醇更適合作為反硝化深床濾池的碳源,其最適C/N為3.0~4.0,最佳深床濾池空床停留時間(EBCT)為0.25 h。趙楠等[34研究了工程運行條件下反硝化生物濾池的除磷效果,發現在進水溶解性總磷(SP)濃度為0.1~0.5 mg/L時,去除量與進水濃度大致呈線性關系,去除率約為40%。

反硝化濾池根據水流流向分為上流式和下流式,大多為國外壟斷,國內對其引進和研發相對較晚,技術對比見表5。

3.4 人工濕地深度處理技術

人工濕地是一種由人工建設與監控的近似于沼澤地的生態系統,其去除污染物的范圍較為廣泛,包括COD、TN、TP以及SS,由于其低廉的投資、超高的水質凈化效果在國內得到廣泛應用。其凈化機理是:污水在填料床內流動時,通過微生物、水生植物等多種生物的物理、化學、生物三重協同作用,實現污染物的降解[35。人工濕地成本低廉,是經濟相對落后地區可以采用的污水深度處理工藝,處理效果好,但由于植物生長的溫度不宜低于5℃,因而人工濕地適用地區受限。

傳統人工濕地主要用于排泄物沖水、洗滌水的處理,而后推廣到市政污水的處理。山西太原某污水處理廠構建3床并聯水平潛流人工濕地,對COD的去除效果基本穩定在60%左右,對TP的去除效率在70%~80%,對TN的去除率穩定在50%左右[36。長沙洋湖人工濕地采用“植物塘+濕地單元”深度處理系統,其一大亮點在于表流和潛流可以相互轉化,避免冬季植物存活率低以致處理效果下降的現象,出水COD、SS、TN和TP去除率分別為50%~65%、30%~70%、15%~20%和40%~50%[37。天津市華明示范小城鎮采用人工濕地污水處理工藝,設計CODCr、NH+4-N、TP去除率分別為95%、83%、86%,可用于周邊人工湖的補水[38。成都某中水回用工程參考生物濾池原理改進人工濕地,降低濾池高度并在表面種植挺水植物,從而從上到下依次形成好、缺、厭氧環境,CODCr、NH+4-N、TP的平均出水濃度分別為14.61、0.80、0.07 mg/L,同時將濕地與景觀結合,開發成濕地公園,實現了人水和諧共生39。

3.5 高級氧化深度處理技術

再生水的使用促進了微量有機污染物(TOrCs)向生態環境和人體的轉移,導致生物毒性、威脅人體健康,而高級氧化技術則是去除TOrCs的重要手段[40。高級氧化法主要利用具有強氧化能力的羥基自由基,在高溫高壓、催化劑等反應條件下,將大分子難降解有機物氧化為無毒或低毒的小分子物質。根據產生自由基的方式不同,可分為光化學氧化、聲化學氧化、臭氧氧化和電化學氧化等,目前在再生水廠中應用較廣的是臭氧氧化技術。臭氧與有機物之間的反應通常包括2種[41:一是臭氧分子直接與有機物之間發生反應;另一是臭氧在水溶液中分解產生各種活性自由基,間接氧化水中有機物。

已有多位學者對臭氧去除TOrCs開展了研究。夏鑫慧[42研究了臭氧氧化工藝對微量有毒類優控污染物的去除效果,結果表明在臭氧投加量為2.5 mg/L時,磺胺甲惡唑(SMZ)、布洛芬(IBP)、苯并[a]蒽(BaP)、蒽(Ant)基本完全去除,且通過提高臭氧投加量可以達到較好的降解效果。陳子揚[43研究了臭氧氧化技術對消毒副產物三鹵甲烷(THMs)生成的影響,發現臭氧處理有利于減少再生水消毒過程中THMs的生成,在pH=7時,O3/C=0.6為最優的臭氧投加量。林文琪等[44研究了臭氧氧化技術對生物穩定性的影響,發現臭氧氧化可使水中大分子有機物轉化為可被生物利用的小分子有機物,使水中生物可同化有機碳(AOC)水平升高70%~770%,導致生物穩定性降低。綜上所述,臭氧氧化對TOrCs有較好的去除效果,同時有利于減少THMs的生成,但也存在生物穩定性降低的問題,需后續進一步處理。

3.6 組合技術

混凝沉淀技術由于藥劑成本昂貴,與其他工藝組合進而降低混凝劑投加量成為技術發展方向;膜工藝存在膜污染的問題,可通過前置混凝或高級氧化等預處理手段延緩膜污染的發生;高級氧化技術也常用作其他深度處理技術的預處理手段;人工濕地雖然可以有效進行污水處理,但其也存在處理效率慢、占地面積大、無法適應排水量過大的污水處理需求等缺點,在大規模污水處理系統中,其作為其他污水處理工藝的三級搭配技術[45。對此,組合工藝由于其節能降耗、污染物去除率高的優勢,在深度處理技術中得到廣泛應用。

混凝組合技術的研究集中在預處理強化混凝效果和后續處理進一步降低污染物濃度兩方面。高健磊等[46研究了磁混凝-UV/O3聯合工藝對廢水深度處理的效果,發現投加磁粉可有效減少顆粒之間的平均間隙,增強布朗運動,在靜電吸引力和范德華力作用下促進絮體團聚,同時磁粉也可作為吸附核心,通過電中和及絡合反應吸附絮體顆粒。楊旭[47發現將Fenton氧化作為混凝的后續處理時,COD處理效果顯著,且Fenton試劑配比為ωH2O2∶ωFe2+=50∶1時,效果最佳。吳濤48研究發現,混凝與超濾組合工藝出水濁度小于0.2 NTU,COD約為36 mg/L、總磷小于等于0.5 mg/L,對大腸桿菌和糞大腸桿菌去除率達3.7 log以上,處理后的出水可以達到城市污水再生利用景觀環境用水水質標準的要求。

反硝化濾池組合工藝的研究集中在濾料的選擇和有機物的深度去除上,臭氧組合工藝則對生物穩定性提出了更高要求。吳禹[49研究了反硝化濾池+臭氧+生物濾池組合工藝對污染物的去除效果,中試系統對COD、NH+4-N、NO-3-N和TN的去除率分別為49.2%、26.2%、63.8%、63.5%,達到《地表水環境質量標準》Ⅲ類標準。戚菲菲[50研究了混凝沉淀+臭氧+復合濾料過濾組合工藝對再生水的處理效果,出水CODMn、NH+4-N和NO-2-N降至3.10、0.37、0.14 mg/L。魏澤文[51研究了臭氧/陶瓷膜-生物活性炭對微污染水的處理效果,工藝出水CODCr和氨氮濃度分別低于20.0、0.2 mg/L,去除率為50%~80%和高于80%,基本滿足再生水水質要求。

人工濕地組合工藝則考慮多流態濕地系統對污染物的去除效果。北京某再生水廠深度處理技術采用“超濾+水平潛流人工濕地+上升流人工濕地”,COD、BOD5、TN、NH+4-N和TP的去除率分別為47.3%、60.8%、58.5%、68.8%和57.1%,達到景觀回用水要求[52。天津臨港經濟區生態濕地公園采用“調節塘+潛流人工濕地+表面流人工濕地+生態景觀湖+生物柵”對污水處理廠出水進行深度處理,出水COD和NH+4-N指標分別為36.0、2.3 mg/L,出水全部用于景觀水53。

4 結語

再生水回用是緩解城市水資源危機的重要手段,深度處理技術的選用是決定再生水水質能否達標的關鍵因素,現行污水處理廠的改建應綜合考慮技術可行性、經濟合理性和運行可靠性,未來再生水的發展應著重考慮以下2個方面。①工藝選擇要準確:工藝選型時要根據當地自然條件、經濟發展狀況、基礎設施建設情況等綜合選用,充分發揮組合工藝的優勢?,F有污水處理廠的提標改造中,在保留原工藝基礎上,可通過增加特定單元滿足對某類污染物的去除[13;經濟發展較為落后的地區,重視人工濕地等自然污水處理技術。②加大自主研發力度:

可通過加快新型高分子混凝劑的研發、自主研制低能耗濾膜以及自主設計反硝化濾池等方式降低技術成本,打破國外壟斷局面,推動多種處理效果較好但設備或運行成本高的技術的推廣。

總之,再生水深度處理技術應處于不斷探索和革新的進程中,攻堅克難,力爭如期實現中國《“十四五”城鎮污水處理及資源化利用發展規劃》中關于2025年全國地級及以上缺水城市再生水利用率達到25%以上等再生水利用目標。

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(責任編輯:向 飛)

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