塑化劑于不同材質塑料容器中的檢出研究

田育添

摘要 ：塑料用品于日常生活中隨處可見，由于其有不會黏著且易于處理，加上優良的物理特性，如強韌度、適當的透氧與水的能力，使得塑料制品在近年使用非常普遍。此外，由于其材料價格便宜，用完即可丟棄的特性，所以被廣泛用于免洗餐具或包裝物品、食物、醫療器材等用完即可丟棄材料，然而塑料制品其材料中的添加物具有轉移的特性，會在使用或丟棄的過程中釋放出來，其中塑化劑即是一例。塑化劑是非揮發性的物質，混合于塑料或樹脂中可增加產品的可使用性、韌度與伸展性，其中酸鹽類（phthalates）與DEHA（bis-2-ethylhexyladipate）即為常用的塑化劑，其在塑料中的含量可達總重量的40﹪到50﹪，但是由于塑化劑于塑料材質中并非以化學鍵鍵結于聚合物，因此易受使用時間、溫度與pH值的影響逐漸釋放出來。

關鍵詞 ：塑化劑 塑料容器 檢出研究

一、材料

1.1 儀器

1.氣相層析儀2.電子捕獲偵測器3.振蕩浴槽4.酸堿測定計5.振蕩機6.五位數天平7.氮氣濃縮器8.去離子水制造機9.微波爐

1.2 器材

1. 層析管2.微量注射針3.分液漏斗（150mL）4.玻璃瓶（300mL）5.樣品瓶（2、4、20mL）6.玻璃珠（直徑0.9㎝）7.燒杯（500mL）8.塑料袋、塑料杯或碗、寶特瓶、保鮮膜（材質包括：HDPE、LDPE、PP、PE、PET、PS、PVC、PVDC）

1.3 藥品

1.醋酸2.正己烷3.無水硫酸鈉4.phthalate標準品等

二、方法

2.1 樣本種類與樣本數

于大型超市與五金行購買食用及食品容器包裝用塑料樣本共四種，包括（1）PE、PVC、PVDC材質的保鮮膜；（2）HDPE、LDPE材質的塑料袋；3）PE、PS、PP材質的塑料杯或碗；4）PET、PP、HDPE質的寶特瓶。表1本研究不同塑料制品種類及材質與樣本數。

2.2 實驗處理條件

將樣本作不同水浴溫度（80℃、60℃或25℃的水浴振蕩處理）或加熱時間（微波爐中加熱2或4分鐘）、存放時間（室溫25℃以下兩星期或四星期）或不同pH值（pH=3、7）的處理，分析不同材質的塑料袋、塑料杯、寶特瓶與保鮮膜在處理后，塑化劑于三次去離子水中溶出情形。

2.3 實驗步驟

1.塑料袋與塑料杯

先將購買的塑料袋一張或塑料杯一個，測量其各別之單一表面積與19重量，之后裁成約5×5㎝大小，放入玻璃瓶中，加入100mL的三次去離子水（pH=7），或先以醋酸調整至pH=3三次去離子，并加入15個直徑0.9㎝的玻璃珠以壓住塑料片，避免其漂浮于水面，之后放入振蕩浴槽依其操作條件，如恒溫80℃、60℃或25℃，振蕩2或4小時處理。之后將玻璃珠與塑料片取出，將玻璃瓶中的水，加入20mL的n-hexane，先以手動搖1分鐘，使氣體排出，再置于振蕩機上振蕩萃取10分鐘后，以分液漏斗將水與n-hexane分開，取出n-hexane層以氮氣濃縮至約4mL，加入無水硫酸鈉除水，再將n-hexane層移至微量定量瓶濃縮至1mL，以GC-ECD分析。

2.寶特瓶

先將購買的寶特瓶清洗干凈并晾干后，裝滿三次去離子水（pH=7），或加入醋酸調整至pH=3，置于室溫（25℃）以下兩個星期或四個星期。

取出瓶中100mL三次水，加入20mL的n-hexane，先以手動搖1分鐘，使氣體排出，再置于振蕩機上振蕩萃取10分鐘后，以分液漏斗將水與n-hexane分開，取出n-hexane層以氮氣濃縮至約4mL，加入無水硫酸鈉除水，再將n-hexane層移至微量定量瓶濃縮至1mL，以GC-ECD分析。

3.保鮮膜

先將采買的保鮮膜取面積約480cm并秤重，之后再裁成約5×5㎝大小，放入玻璃瓶中，加入60mL三次去離子水（pH=7），或事先以加入醋酸調整至pH=3三次去離子水，放入微波爐中加熱2或4分鐘，20加入12mL的n-hexane，先以手動搖1分鐘，使氣體排出，再置于振蕩機上振蕩萃取10分鐘，再以分液漏斗將水與n-hexane分開，取出n-hexane層以氮氣濃縮至約4mL，加入無水硫酸鈉除水，再將n-hexane層移至微量定量瓶濃縮至1mL，以GC-ECD分析。

2.4 氣相層析條件

本研究是使用GC附電子捕獲偵測器進行待測物的分析。載流氣體為超高純度（99.999﹪）的氮氣，流速為1mL/min，使用的層析管柱為PTE-5（30m×0.25mm，0.25μmthickness）。溫度的設定上，注入口溫度為250℃，注入口為不分流，以微量注射針抽取0.5μL樣本注入，偵測器溫度為280℃，層析的升溫程序：開始為50℃維持一分鐘，再以升溫速率10℃/min升至270℃，于此溫度維持7分鐘，分析一個樣本共需30分鐘，在此條件下，分析的五種塑化劑，可獲得良好分離的圖譜。

2.5 檢量線

將購置的（Ⅰ）混合于正己烷中2000μg/mL的DEHP、BBP、DBP、DOP等標準品；及（Ⅱ）混合于甲醇中500μg/mL的DEHA分別先以微量注射針抽取配制成高濃度的正己烷溶液中，再分別以系列稀釋至0.1-2.5μg/mL與0.1-5μg/mL，配制成兩套標準溶液。

三、結果

根據本研究溶出試驗，計檢測塑料袋共48個、塑料杯或碗26個、寶特瓶24個與保鮮膜24個，樣本共計122個。塑化劑的檢出率，若以塑料制品種類區分，保鮮膜的檢出率最高為50﹪，其他依次為塑料袋41.7﹪、塑料杯或碗7.7﹪、寶特瓶0﹪。若細分各種塑化劑的檢出率，塑料袋檢出率高低依次為DBP33.3﹪、DEHP14.6﹪及DEHA8.3﹪、BBP及DOP檢出率均為0﹪；塑料杯或碗只檢出DBP，檢出率為7.7﹪；寶特瓶則五種塑化劑均未檢出；保鮮膜檢出率高低依次為DEHP29.2﹪、DBP20.8﹪及DEHA8.3﹪，BBP及DOP檢出率亦均為0﹪?？煽闯霰狙芯緿EHP與DBP的檢出率最高，其次為DEHA，BBP及DOP均未檢出。依各塑化劑的檢出濃度來看，DEHA與DEHP檢出最高濃度分別為2.964μg/dm與0.327μg/dm，皆出現在保鮮膜的樣本DBP最高則出現在塑料袋樣本。